tert-butyl 6-[(diphenoxyphosphoryl)oxy]-3,4-dihydropyridine-1(2H)-carboxylate | 1372716-04-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 6-[(diphenoxyphosphoryl)oxy]-3,4-dihydropyridine-1(2H)-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl 6-((diphenoxyphosphoryl)oxy)-3,4-dihydropyridine-1(2H)-carboxylate；tert-butyl 6-diphenoxyphosphoryloxy-3,4-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylate
• CAS: 1372716-04-5
• 化学式: C₂₂H₂₆NO₆P
• 分子量: 431.425
• InChiKey: XSTFHTFXZATCNI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  510.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  74.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 6-[(diphenoxyphosphoryl)oxy]-3,4-dihydropyridine-1(2H)-carboxylate 在 四(三苯基膦)钯 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 20.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 18.0h， 生成 tert-butyl 2-phenylpiperidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Alternative strategies for the stereoselective synthesis of enantioenriched 6-arylated piperidin-2-ones

  摘要：

  Two alternative synthetic approaches to a variety of enantioenriched 6-arylated piperidin-2-ones have been developed. The first one is based on the hydrogenation of suitably arylated chiral cyclic enehydrazides. The second approach relies on the asymmetric catalytic hydrogenation of the corresponding N-alkylated precursors. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2012.06.024
• 作为产物：
  描述：

  1-Boc-2-哌啶酮 、 氯磷酸二苯酯 在 四甲基乙二胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 、 乙基苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 tert-butyl 6-[(diphenoxyphosphoryl)oxy]-3,4-dihydropyridine-1(2H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用硝基催化环酰胺的选择性氧化氨化

  摘要：

  是的，氮烯做了“ N，O”！在烯氨基甲酸酯和烯磺酰胺中分子间加成氮，可以使酰胺化的产物具有高达98％的优良收率和良好的立体选择性。还观察到完全的区域选择性，导致N，O-缩醛的形成，其可以在酸性条件下与各种亲核试剂进一步反应（参见方案； TcesNH 2 =三氯乙基氨基磺酸盐）。

  DOI：

  10.1002/chem.201102302

文献信息

• [EN] FUSED IMIDAZOLE DERIVATIVES AS IL-17 MODULATORS<br/>[FR] DÉRIVÉS D'IMIDAZOLE FUSIONNÉS UTILISÉS EN TANT QU'INHIBITEURS D'IL-17
  申请人：UCB BIOPHARMA SPRL

  公开号：WO2019138017A1

  公开（公告）日：2019-07-18

  A series of substituted fused bicyclic imidazole derivatives, including benzimidazole derivatives and analogues thereof, being potent modulators of human IL-17 activity, are accordingly of benefit in the treatment and/or prevention of various human ailments, including inflammatory and autoimmune disorders.

  一系列替代的融合双环咪唑衍生物，包括苯并咪唑衍生物及其类似物，作为强效的人IL-17活性调节剂，因此在治疗和/或预防各种人类疾病，包括炎症性和自身免疫性疾病方面具有益处。
• Gold-Catalysed Synthesis of Exocyclic Vinylogous Amides and β-Amino Ketones: A Detailed Study on the 5-<i>exo</i>/6-<i>endo</i>-<i>dig</i>Selectivity, Methodology and Scope
  作者：Dina Scarpi、Stefano Begliomini、Cristina Prandi、Alberto Oppedisano、Annamaria Deagostino、Enrique Gómez-Bengoa、Béla Fiser、Ernesto G. Occhiato

  DOI：10.1002/ejoc.201500205

  日期：2015.5

  6-alkynyl-3,4-dihydro-2H-pyridines, which gives synthetically useful vinylogous amides (β-enaminones), has been studied in detail, in order to optimize the reaction conditions, enlarge the scope and gain insight into the mechanism and the structural features that selectively favour the 6-endo-dig oxyauration of the triple bond. Experimental studies and DFT calculations demonstrate that the 6-endo-dig approach

  已详细研究了 N-Boc 保护的 6-炔基-3,4-二氢-2H-吡啶的金（I）催化反应，该反应产生了合成有用的乙烯基酰胺（β-烯胺酮），以优化反应条件，扩大范围并深入了解选择性地有利于三键 6-endo-dig 氧化的机制和结构特征。实验研究和 DFT 计算表明，6-endo-dig 方法不适用于取代炔烃，而对于末端炔烃，5-exo-dig 环化占优势，尽管 C-6 处的角度大（120°）。用 N-Cbz 保护的 2-炔基哌啶观察到相同的选择性。使用这些化合物，由于 6-endo-dig 攻击取代的三键，获得了 β-氨基酮。
• Electrochemically driven desaturation of carbonyl compounds
  作者：Samer Gnaim、Yusuke Takahira、Henrik R. Wilke、Zhen Yao、Jinjun Li、Dominique Delbrayelle、Pierre-Georges Echeverria、Julien C. Vantourout、Phil S. Baran

  DOI：10.1038/s41557-021-00640-2

  日期：2021.4

  reagent. This electrochemically driven desaturation exhibits a broad scope across an array of carbonyl derivatives, is easily scalable (1–100 g) and can be predictably implemented into synthetic pathways using experimentally or computationally derived NMR shifts. Systematic comparisons to state-of-the-art techniques reveal that this method can uniquely desaturate a wide array of carbonyl groups. Mechanistic

  长期以来，电化学技术因其与生俱来的可持续性而被誉为实现氧化还原反应的有效方法。作为一种基本的有机氧化，羰基去饱和是一种常用的转化方法，通过正式去除两个氢原子来解锁相邻的反应性。迄今为止，实现这种看似微不足道的反应的最可靠方法依赖于过渡金属（Pd 或 Cu）或基于 I、Br、Se 或 S 的化学计量试剂。在这里，我们报告了一种操作简单的途径，可以从烯醇硅烷和以电子为主要试剂的磷酸盐。这种电化学驱动的去饱和在一系列羰基衍生物中表现出广泛的范围，易于扩展（1-100 g），并且可以使用实验或计算得出的 NMR 位移可预测地实施到合成途径中。与最先进技术的系统比较表明，这种方法可以独特地使各种羰基去饱和。机械审讯表明基于自由基的反应途径。
• Annulated N-Heterocycles by Tandem Gold(I)-Catalyzed [3,3]-Rearrangement/Nazarov Reaction of Propargylic Ester Derivatives: an Experimental and Computational Study
  作者：Martina Petrović、Dina Scarpi、Béla Fiser、Enrique Gómez-Bengoa、Ernesto G. Occhiato

  DOI：10.1002/ejoc.201500462

  日期：2015.6

  The gold(I)-catalyzed tandem rearrangement/Nazarov reaction of propargylic ester derivatives is a useful strategy for the synthesis of cyclopenta-fused N-heterocyclic structures present in many natural compounds. Readily available lactams are converted into enol phosphates and triflates and coupled to propargyl alcohols under Sonogashira conditions. After acetylation, the gold-catalyzed rearrangement

  炔丙基酯衍生物的金 (I) 催化串联重排/纳扎罗夫反应是合成许多天然化合物中存在的环五稠合 N-杂环结构的有用策略。容易获得的内酰胺在 Sonogashira 条件下转化为烯醇磷酸酯和三氟甲磺酸酯，并与炔丙醇偶联。乙酰化后，当使用 3-5 mol-% 的金 (I) 催化剂时，很容易发生乙酸烯炔酯的金催化重排。重排产生二乙烯基阳离子，该阳离子经历 4π 电环化（纳扎罗夫反应），从而以良好至极好的收率获得目标化合物。已经通过实验和计算详细研究了该过程，以了解反应条件和底物结构特征对反应速率和区域选择性以及闭环步骤中的转矩选择性的影响。一系列例子最后说明了反应的范围。
• Synthesis of Vinylogous Amides by Gold(I)-Catalyzed Cyclization of <i>N</i>-Boc-Protected 6-Alkynyl-3,4-dihydro-2<i>H</i>-pyridines
  作者：Alberto Oppedisano、Cristina Prandi、Paolo Venturello、Annamaria Deagostino、Giulio Goti、Dina Scarpi、Ernesto G. Occhiato

  DOI：10.1021/jo4019914

  日期：2013.11.1

  The gold(I)-catalyzed cyclization of N-Boc-protected 6-alkynyl-3,4-dihydro-2H-pyridines, prepared by the Sonogashira coupling of lactam-derived enol triflates or phosphates, provides vinylogous amides, which are useful intermediates in the synthesis of natural compounds. The Au(I)-catalyzed reaction is carried out with Ph3PAuOTf as a catalyst and proceeds via a 6-endo-dig cyclization to form a vinylgold

  由内酰胺衍生的烯醇三氟甲磺酸酯或磷酸酯的Sonogashira偶合制备的金（I）催化的N -Boc保护的6-炔基-3,4-二氢-2 H-吡啶的环化反应可提供有用的乙烯基酰胺天然化合物合成中的中间体。Au（I）催化的反应以Ph 3 PAuOTf作为催化剂进行，并通过6内挖-环化反应进行，形成乙烯基金物质，该蛋白质在原型脱氢后生成环状氨基甲酸酯中间体。在大多数情况下，不会分离出该中间体，而是向反应混合物中添加碱可以快速，定量地输送目标乙烯基酰胺。海南海桑属天然化合物的首次合成 通过这种方法已经完成。