(R)-2-((Z)-prop-1-enyl)-piperidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (R)-2-((Z)-prop-1-enyl)-piperidine
• 英文别名: (R)-2-((Z)-prop-1-enyl)piperidine；(R)-2-[(Z)-prop-1-enyl]piperidine；2-((Z)-prop-1-enyl)piperidine；(2R)-2-[(Z)-prop-1-enyl]piperidine
• 化学式: C₈H₁₅N
• 分子量: 125.214
• InChiKey: VSTUPIHCUMAUGE-YAPUSRSVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲酰氯 、 (R)-2-((Z)-prop-1-enyl)-piperidine 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (Z)-1-N-benzoyl-2-(prop-1-enyl)piperidine
  参考文献：
  名称：

  简单的手性二氨基联萘基二锂盐用于氨基-1,3-二烯的分子内催化不对称加氢胺化

  摘要：

  据报道，简单，容易获得的手性锂酰胺盐是共轭化合物的非对映异构体[高达（E：Z）= 92：8]和对映选择性[高达72％ee（E）]的高效（预）催化剂。伯氨基二烯。这些手性锂盐是通过原位结合N-取代的（R）-（+）-1,1'-联萘-2-2,2'-二胺配体和市售的甲基锂溶液直接制备的。这些盐的固态结构信息是通过单晶的X射线分析获得的。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000302
• 作为产物：
  描述：

  octa-5(E),7-dien-1-amine 在 (S)-Me₂Si(OHF)(Cp-(-)-menthyl)SmN(TMS)2 作用下， 以 氘代苯 、 全氘代环己烷 为溶剂， 反应 1080.0h， 生成 (R)-2-((Z)-prop-1-enyl)-piperidine 、 (R)-2-((E)-prop-1-enyl)-piperidine 、 (-)-2-trans-propenyl-piperidine
  参考文献：
  名称：

  有机镧系元素催化共轭氨基二烯的高立体选择性分子内加氢胺化/环化

  摘要：

  通过使用 Cp'2LnCH(TMS)2（Cp' = eta5-Me5C5；Ln = La、Sm、Y；TMS = SiMe3）和 CGCsmN 类型的有机镧系元素预催化剂，可以实现伯和仲共轭氨基二烯的有效分子内加氢胺化/环化(TMS)2 (CGC = Me2Si(eta5-Me4C5)(tBuN))。转化在 25-60 摄氏度下顺利进行（>/= 90% 转化率），具有良好的速率和高区域选择性，并且电子效应导致显着的速率增强。该反应的一些特征与单取代的氨基烯烃加氢胺化/环化平行，包括速率定律（[氨基二烯]中的零级），以及通过更大的镧系元素离子半径和/或更多开放的催化剂连接结构观察到的速率增强。2的合成中获得了良好到优异的非对映选择性，5-反式二取代吡咯烷（80% de）和2,6-顺式二取代哌啶（99% de）使用相应的α-甲基氨基二烯前体。2-(丙-1-烯基)哌啶与手性 C1-对称预催化剂 (

  DOI：

  10.1021/ja020226x

文献信息

• Highly Stereoselective Intramolecular Hydroamination/Cyclization of Conjugated Aminodienes Catalyzed by Organolanthanides
  作者：Sukwon Hong、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/ja020226x

  日期：2002.7.1

  Efficient intramolecular hydroamination/cyclization of primary and secondary conjugated aminodienes can be effected by using organolanthanide precatalysts of the type Cp'2LnCH(TMS)2 (Cp' = eta5-Me5C5; Ln = La, Sm, Y; TMS = SiMe3) and CGCSmN(TMS)2 (CGC = Me2Si(eta5-Me4C5)(tBuN)). The transformation proceeds cleanly (>/= 90% conversion) at 25-60 degrees C with good rates and high regioselectivities,

  通过使用 Cp'2LnCH(TMS)2（Cp' = eta5-Me5C5；Ln = La、Sm、Y；TMS = SiMe3）和 CGCsmN 类型的有机镧系元素预催化剂，可以实现伯和仲共轭氨基二烯的有效分子内加氢胺化/环化(TMS)2 (CGC = Me2Si(eta5-Me4C5)(tBuN))。转化在 25-60 摄氏度下顺利进行（>/= 90% 转化率），具有良好的速率和高区域选择性，并且电子效应导致显着的速率增强。该反应的一些特征与单取代的氨基烯烃加氢胺化/环化平行，包括速率定律（[氨基二烯]中的零级），以及通过更大的镧系元素离子半径和/或更多开放的催化剂连接结构观察到的速率增强。2的合成中获得了良好到优异的非对映选择性，5-反式二取代吡咯烷（80% de）和2,6-顺式二取代哌啶（99% de）使用相应的α-甲基氨基二烯前体。2-(丙-1-烯基)哌啶与手性 C1-对称预催化剂 (
• Alkyl Complexes of Lanthanum and Samarium Supported by a Chiral Binaphthylamido Ligand. Syntheses, Structures, and Catalytic Activity in Hydroamination of Amino-1,3-dienes
  作者：Isabelle Aillaud、Clarisse Olier、Yulia Chapurina、Jacqueline Collin、Emmanuelle Schulz、Régis Guillot、Jérôme Hannedouche、Alexander Trifonov

  DOI：10.1021/om2002624

  日期：2011.6.27

  F)2(μ-Me)Li(THF)] (1) or tetranuclear [(R)-C20H12(NC5H9)2]La(μ-Me)2Li(THF)[(μ-Me)Li(THF)]2} (2) complexes with methyl ligands μ-bridging lanthanide and lithium atoms. The structures of complexes 1 and 2 were established by single-crystal X-ray diffraction and solution NMR studies. These new complexes were evaluated as catalysts to promote the enantioselective hydroamination of amino-1,3-dienes.

  （R）-（+）-2,2'-双（环戊基氨基）-1,1'-联萘二胺与[Li（THF）n ] 3 [LnMe 6 ]（Ln = La，Sm）在THF中的反应0°C取决于金属离子的大小，导致形成三核[（R）-C 20 H 12（NC 5 H 9）2 ] Sm [（μ-Me）2 Li（THF）2（μ-Me） Li（THF）]（1）或四核[（R）-C 20 H 12（NC 5 H 9）2 ] La （μ-Me）2 Li（THF）[（μ-Me）Li（THF）]2 }（2）与甲基配体μ桥接镧系元素和锂原子的配合物。配合物1和2的结构是通过单晶X射线衍射和溶液NMR研究确定的。这些新的配合物被评估为催化剂，以促进对氨基-1,3-二烯的对映选择性加氢胺化。
• Easy Routes towards Chiral Lithium Binaphthylamido Catalysts for the Asymmetric Hydroamination of Amino-1,3-dienes and Aminoalkenes
  作者：Julia Deschamp、Jacqueline Collin、Jérôme Hannedouche、Emmanuelle Schulz

  DOI：10.1002/ejoc.201001596

  日期：2011.6

  The preparation of chiral lithium salts of N,N′-disubstituted binaphthyldiamines and their use as catalysts for asymmetric hydroamination/cyclisation of amino-1,3-dienes and aminoalkenes are reported. Several straightforward methods involving the combination of ligand with solutions of methyl- or [(trimethylsilyl)methyl]lithium (LiCH2TMS) by ex situ or in situ preparation have been investigated. The

  报道了 N,N'-二取代联萘二胺的手性锂盐的制备及其作为氨基-1,3-二烯和氨基烯烃的不对称加氢胺化/环化催化剂的用途。已经研究了几种直接的方法，包括通过异位或原位制备将配体与甲基或 [(三甲基甲硅烷基) 甲基] 锂 (LiCH2TMS) 溶液组合。通过微调碱量，在原位程序中使用 LiCH2TMS 被证明是最容易进行反应并获得可靠结果的方法。对各种配体的筛选导致选择了苄基、吡啶基或萘基修饰的联萘二胺，用于在吡咯烷或哌啶中环化共轭氨基二烯，具有迄今为止所描述的最高立体和对映选择性（分别高达 61 % 和 72 % ee） ）。
• Intramolecular Hydroamination/Cyclization of Conjugated Aminodienes Catalyzed by Organolanthanide Complexes. Scope, Diastereo- and Enantioselectivity, and Reaction Mechanism
  作者：Sukwon Hong、Amber M. Kawaoka、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/ja036266y

  日期：2003.12.1

  precatalysts for the rapid, regioselective, and highly diastereoselective intramolecular hydroamination/cyclization of primary and secondary amines tethered to conjugated dienes. The rates of aminodiene cyclizations are significantly more rapid than those of the corresponding aminoalkenes. This dienyl group rate enhancement as well as substituent group (R) effects on turnover frequencies is consistent with

  一般类型的有机镧系元素配合物 Cp'(2)LnCH(TMS)(2) (Cp' = eta(5)-Me(5)C(5); Ln = La, Sm, Y; TMS = SiMe(3) ) 和 CGCSmN(TMS)(2) (CGC = Me(2)Si(eta(5)-Me(4)C(5))((t)()BuN)) 作为快速、区域选择性的有效预催化剂，以及与共轭二烯相连的伯胺和仲胺的高度非对映选择性分子内加氢胺化/环化。氨基二烯环化的速度明显快于相应的氨基烯烃。这种二烯基速率增强以及取代基 (R) 对转换频率的影响与提议的过渡态电子需求一致。动力学和机械数据平行单取代氨基烯烃加氢胺化/环化，转换限制 C=C 插入 Ln-N 键，可能形成 Ln-eta(3) 烯丙基中间体，然后快速质子分解所得 Ln-C 键。速率定律在[催化剂]中是一级的，在[氨基二烯]中是零级的。然而，根据特定的底物和催化剂组合，与零级
• Simple Chiral Diaminobinaphthyl Dilithium Salts for Intramolecular Catalytic Asymmetric Hydroamination of Amino-1,3-dienes
  作者：Julia Deschamp、Clarisse Olier、Emmanuelle Schulz、Régis Guillot、Jérôme Hannedouche、Jacqueline Collin

  DOI：10.1002/adsc.201000302

  日期：2010.9.10

  Simple and easily accessible chiral lithium amide salts are reported as efficient (pre)catalysts for the diastereo‐ [up to (E:Z)=92:8] and enantioselective [up to 72% ee (E)] hydroamination/cyclisation of conjugated primary aminodienes. These chiral lithium salts are straightforwardly prepared by in situ combination of an N‐substituted (R)‐(+)‐1,1′‐binaphthyl‐2,2′‐diamine ligand and a commercial methyllithium

  据报道，简单，容易获得的手性锂酰胺盐是共轭化合物的非对映异构体[高达（E：Z）= 92：8]和对映选择性[高达72％ee（E）]的高效（预）催化剂。伯氨基二烯。这些手性锂盐是通过原位结合N-取代的（R）-（+）-1,1'-联萘-2-2,2'-二胺配体和市售的甲基锂溶液直接制备的。这些盐的固态结构信息是通过单晶的X射线分析获得的。