n-butylcerium dichloride | 94616-73-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: n-butylcerium dichloride
• 英文别名: butylcerium dichloride；Butylcerium chloride
• CAS: 94616-73-6
• 化学式: C₄H₉CeCl₂
• 分子量: 268.141
• InChiKey: LXDDRQXHAAVDMR-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.13
• 重原子数：
  7.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  n-butylcerium dichloride 、 β-四氢萘酮 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以93%的产率得到2-丁基-1,2,3,4-四氢萘-2-醇
  参考文献：
  名称：

  超声辅助制备有机铈试剂

  摘要：

  四氢呋喃中无水CeCl 3的超声处理有助于快速制备有机铈试剂。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61278-9
• 作为产物：
  描述：

  正丁基锂 在 cerium(III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 n-butylcerium dichloride
  参考文献：
  名称：

  碘化亚硫碘鎓和胺盐酸盐的合成，光谱和抗菌研究

  摘要：

  为了避免在向酮中添加有机锂和有机镁试剂过程中发生不希望的去质子，通过与简单的亲核试剂（如有机铈和有机铜试剂）反应，将容易由内酰胺和酰胺制备的硫亚胺盐转化为2,2-二取代和2-单取代胺。研究了碘化亚硫碘鎓与有机铈试剂的反应，该有机铈试剂是通过将相应的锂试剂与无水氯化铈（III）进行金属转移而得到的。这些碘化亚硫碘鎓可作为良好的亲电子试剂，并接受烷基铈的双加成反应。新合成的胺的特征是1 H和1313 C NMR，IR和质谱。胺已转化为其盐酸盐，并通过COSY进行表征。这些盐酸盐已用临床分离的微生物，金黄色葡萄球菌，肺炎克雷伯菌，铜绿假单胞菌，鼠伤寒沙门氏菌和白色念珠菌进行了抗菌筛选。盐酸盐对这些细菌和真菌显示出相当好的活性。

  DOI：

  10.1016/j.saa.2013.09.108

文献信息

• Organocerium reagents. Nucleophilic addition to easily enolizable ketones
  作者：Tsuneo Imamoto、Yasushi Sugiura、Nobuyuki Takiyama

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81404-0

  日期：——

  Organocerium reagents, prepared from organolithiums and anhydrous cerium (III) chloride, react cleanly with easily enolizable ketones to afford the addition products in good to excellent yields.

  由有机锂和无水氯化铈（III）制备的有机铈试剂与易烯化的酮发生清洁反应，以高收率或优良收率提供加成产物。
• Synthesis of Phosphane Oxides and Phosphonates by Cerium-Mediated Addition of Organolithium Compounds to Chloro-Phosphorus Compounds
  作者：Renato Dalpozzo、Antonio De Nino、Daniela Miele、Antonio Tagarelli、Giuseppe Bartoli

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199909)1999:9<2299::aid-ejoc2299>3.0.co;2-y

  日期：1999.9

  phosphinoyl chloride 1a or chlorophosphates 1b leads to the synthesis of phosphane oxides 3aa–ag and phosphonates 3bb, be in good to high yield. The reaction can be extended to cerium enolates 4 (of ketones) and 6 (of nitriles) except when a benzyl group bound to the carbonyl moiety should be metallated. The latter reaction is the first reported synthesis of β-oxophosphane oxides by a simple reaction between

  将有机铈试剂 2a-g 添加到膦酰氯 1a 或氯磷酸盐 1b 中，合成了氧化膦 3aa-ag 和膦酸酯 3bb，收率良好。该反应可以扩展到铈烯醇化物 4（酮）和 6（腈），除非与羰基部分结合的苄基应该被金属化。后一个反应是首次报道通过烯醇化物和磷（V）卤化物之间的简单反应合成 β-氧代磷烷氧化物。
• Ligand effects in selective carbonyl addition reactions of organomanganese and cerium reagents
  作者：Manfred T. Reetz、Helmut Haning、Stephan Stanchev

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60907-3

  日期：1992.11

  Transmetalation of organolithium reagents RLi (R = CH3, n-Bu) with manganese pivalate produces reagents of the type RMnOC(O)tBu which react stereoselectively with substituted cyclohexanones to afford the axial alcohols preferentially. These reagents as well as cerium ate complexes RCe(OiPr)3MgX react aldehyde-selectively in the presence of ketone functionality.

  有机锂试剂RLi（R = CH 3，n -Bu）与新戊酸锰铁的金属过渡生成类型为RMnOC（O）t Bu的试剂，该试剂与取代的环己酮发生立体选择反应，从而优先提供轴向醇。这些试剂以及铈酸盐络合物RCe（O i Pr）3 MgX在酮官能团存在下选择性地与醛发生反应。
• [Fe(diene)(CO)3] complexes as a guide in stereocontrol. Applications to the asymmetric synthesis of natural products
  作者：Chuuzo Iwata、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1039/cc9960002497

  日期：——

  The ability of iron tricarbonyl units to control the region- and stereo-chemistry of nucleophilic addition to a neighbouring CX (X = O, N) double bond and 1,5-nucleophilic substitution via a η5-cation intermediate are described. We investigated the potential of acyclic [Fe(diene)(CO)3] complexes as chiral auxiliaries for the asymmetric synthesis of natural products. The asymmetric syntheses of (+) and (–)-frontalin, a hydroxyethylidene dipeptide isostere, a piperidine alkaloid (SS20846A), and N-Boc-O-Me-(2R,3S,5E,7E)-2-aminotetradeca- 5,7-dien-3-ol were achieved by using the stereodirecting ability and mobility of the Fe(diene)(CO)3 group. In addion, we developed an efficient method for synthesizing chiral dienal Fe(CO)3 complexes, which are versatile starting materials for the asymmetric synthesis of the biologically active natural products described above.

  三羰基铁单元的区域选择性和立体化学控制能力，可实现对邻近 CX（X = O，N）双键的亲核加成以及通过 η5-阳离子中间体进行的 1，5-亲核取代反应。我们研究了无环 [Fe(二烯)(CO)3] 配合物作为手性辅基用于天然产物的不对称合成潜力。通过利用 Fe(二烯)(CO)3 基团的立体导向能力和迁移性，成功实现了 (+) 和 (–)-frontalin（一种羟乙叉二肽类似物）、一种哌啶生物碱（SS20846A）以及 N-Boc-O-Me-(2R,3S,5E,7E)-2-氨基十四碳-5,7-二烯-3-醇的不对称合成。此外，我们发展了一种高效合成手性二烯醛 Fe(CO)3 配合物的方法，这些配合物作为多功能起始材料，可用于上述生物活性天然产物的不对称合成。
• Catalyst‐Free Enantiospecific Olefination with In Situ Generated Organocerium Species
  作者：Arif Music、Clément Hoarau、Nicolas Hilgert、Florian Zischka、Dorian Didier

  DOI：10.1002/anie.201810327

  日期：2019.1.21

  triorganocerium reagents and their application in catalyst‐free Zweifel olefinations. These unique cerium species were generated through novel exchange reactions of organohalides with n‐Bu3Ce reagents. The adequate electronegativity of cerium allowed for compensating the disadvantages of both usually functional‐group‐sensitive organolithium species and less reactive organomagnesium reagents. Exchange reactions

  描述了三有机铈试剂的原位形成及其在无催化剂的Zweifel烯烃中的应用。这些独特的铈物种是通过有机卤化物与n- Bu 3 Ce试剂的新型交换反应生成的。铈具有足够的负电性，可以弥补通常对官能团敏感的有机锂物质和反应性较低的有机镁试剂的缺点。在芳基和烯基溴上进行交换反应，从而实现手性硼频哪醇酯的对映体特异性转化。最终，这些新的有机铈物种参与了可选择性和空间受阻的酮的选择性1,2-加成反应。