Mn(η³-allyl)(CO)₄

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: Mn(η³-allyl)(CO)₄
• 英文别名: (η3.-C3H5)Mn(CO)4；(π-allyl)Mn(CO)4；tetracarbonyl(η(3)-2-propenyl)manganese
• 化学式: C₇H₅MnO₄
• 分子量: 208.052
• InChiKey: UIGVVWAWTOZXLV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.85
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Mn(η³-allyl)(CO)₄ 以 gaseous matrix 为溶剂， 生成 (η3.-C3H5)Mn(CO)3(1-)
  参考文献：
  名称：

  卤代烷烃与几种17电子过渡金属络合负离子在气相中的卤原子转移反应动力学和机理

  摘要：

  在流动的余辉装置中测量了过渡金属复合阴离子自由基 (L(OC) x−1 M •− ) 与多达 14 种卤代甲烷和乙烷 (RX) 之间的卤素原子转移反应的速率常数

  DOI：

  10.1021/ja00198a001
• 作为产物：
  描述：

  以 萘烷 为溶剂， 生成 Mn(η³-allyl)(CO)₄
  参考文献：
  名称：

  一些(.eta.3-烯丙基)锰四羰基化合物的取代反应动力学和机理

  摘要：

  CO dans (η 3 -C 3 H 4 X)Mn(CO) 4 ou X=H, Me, Ph, T-Bu et Cl en 1位配位烯丙基的练习曲。Les vitesses de react sont du 1er ordre

  DOI：

  10.1021/ja00297a018

文献信息

• Reactions of 1–3-η-allyl-manganese and -rhenium tetracarbonyls with phosphines, phosphites, and triphenylarsine. The crystal and molecular structure of 1–3-η-allyldicarbonylbis(trimethyl phosphite)manganese(<scp>I</scp>)
  作者：Brian J. Brisdon、Dennis A. Edwards、James W. White、Michael G. B. Drew

  DOI：10.1039/dt9800002129

  日期：——

  The complexes [M(η-C3H5)(CO)3L][M = Mn, L = PPh3, AsPh3, P(C6H11)3, PBun3, or PMePh2; M = Re, L = PPh3] and [M(η-C3H5)(CO)2L2][M = Mn, L = PMePh2, P(OMe)3, P(OEt)3, or ½ Ph2PCH2PPh2; M = Re, L = PPh3] have been prepared from [M(η-C3H5)(CO)4] using thermal or photolytic methods. Taking the allyl group as bidentate, the complexes are considered to possess pseudo-octahedral structures, the carbonyl ligands

  配合物[M（η-C 3 H ^ 5）（CO）3 L] [M =锰，L = PPH 3，ASPH 3，P（C 6 H ^ 11）3，PBU Ñ 3，或PMePh 2 ; M = RE，L = PPH 3 ]和[M（η-C 3 H ^ 5）（CO）2大号2 ] [M =锰，L = PMePh 2，P（OME）3，P（OET）3，或½Ph 2 PCH 2 PPh 2；M = RE，L = PPH 3 ]已从[M（η-C制备3 ħ5）（CO） 4 ]使用热或光解方法。以烯丙基为双齿，认为该配合物具有伪八面体结构，羰基配体在三羰基中为面部，在二羰基中为顺式。的1 H核磁共振光谱是η的特性3 -烯丙基物种和显示出强的1 H- 31 P耦合。还获得了配合物的质谱，并且主要根据观察到的亚稳态峰提出了裂解途径。的[锰（η-C结晶3 ħ 5）（CO） 2 P（OME） 3 } 2]是单斜的，a = 18.618（11），b
• Organotin reagents for the synthesis of π-allyl, π-cyclopentadienyl, π-indenyl, and other related π-enyl carbonyl derivatives of the transition metals
  作者：Edward W. Abel、Stephen Moorhouse

  DOI：10.1039/dt9730001706

  日期：——

  Organotin compounds such as allyltrimethyltin, cyclopentadienyl trimethyltin, indenyltrimethyltin etc., react with a wide variety of metal carbonyl halides and other metal carbonyl compounds to afford the corresponding π-enyl metal carbonyl derivatives. In many cases conditions are very mild and yields are high, thus commending the reactions for extensive synthetic applications. The possible mechanisms

  有机锡化合物，例如烯丙基三甲基锡，环戊二烯基三甲基锡，茚基三甲基锡等，与多种金属羰基卤化物和其他金属羰基化合物反应，得到相应的π-烯基金属羰基衍生物。在许多情况下，条件非常温和且收率很高，因此推荐该反应用于广泛的合成应用。讨论了这些反应的可能机理。
• Synthesis of allyl-transition metal complexes by phase transfer catalyzed reactions of metal carbonyl halides
  作者：Dorothy H. Gibson、Wen-Liang Hsu、Fahim U. Ahmed

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)92615-9

  日期：1981.8

  ion-initiated reactions of metal carbonyl halides which lead to allyl-transition metal complexes under phase transfer conditions. Evidence is presented for intermediate anionic metallocarboxylic acids in reactions leading to η3-allyl products of molybdenum, iron, ruthenium and manganese, whereas η1 complexes are shown to result from halide displacement reactions in which simple metal carbonyl anions are generated

  提出了用于羰基金属卤化物的氢氧根离子引发反应的机制，该机制在相转移条件下导致烯丙基过渡金属配合物。证据提出了一种中间阴离子metallocarboxylic氨基酸反应，导致η 3种钼，铁，钌和锰-烯丙基产品，而η 1种复合物示出了从其中产生简单的金属羰基卤化物的阴离子置换反应造成的。在某些情况下，含磷配体会抑制金属羰基卤化物与烯丙基溴的氢氧化物促进反应；提出了涉及羰基配体的降低的酸性的基本原理。η的合成3 -C 3 H ^ 5的Mn（CO）3P（OCH 3）3和η 3 -C 3 H ^ 5的Mn（CO）2 [（OCH P 3）3 ] 2通过相转移催化也有所说明。
• Photochemistry of σ-allyl complexes of manganese and tungsten in frozen gas matrices at ca. 12 K. Infrared spectroscopic evidence for photodecarbonylation and σ → π conversion processes
  作者：Ramli B. Hitam、Khalil A. Mahmoud、Antony J. Rest

  DOI：10.1016/0022-328x(85)80184-4

  日期：1985.8

  3 isolated at high dilution ( to ) in various gas matrices at ca. 12 K. For the Mn complex ejection of a CO ligand was concomitant with σ → π rearrangement to afford Mn(η3-C3H5)(CO)4 which lost a further CO reversibly to give Mn(η3C3H5(CO)3. In N2 matrices the unsaturated species picked up an N2 ligand to yield Mn(η3-C3H5)(CO)3(N2) while in CO matrices its reaction with CO was so facile that no Mn(η3-C3H5)(CO)3

  红外光谱，连同13 CO富集和终端CO伸缩带的能量因式分解力场拟合，已被用来研究Mn的光化学（η 1 -C 3 ħ 5）（CO）5和W（η 1 -C 3 ħ 5）（η 5 -C 5 H ^ 5）（CO）3在高度稀释（分离到）中在约各种气体矩阵 12 K.对于CO的Mn复合喷出配体是伴随σ→π重排，得到的Mn（η 3 -C 3 H ^ 5）（CO）4这就失去了进一步的CO可逆得到的Mn（η 3 Ç 3 ħ 5（CO）3。在n个2个基质中的不饱和物种拾起的N 2配位体，以产生的Mn（η 3 -C 3 H ^ 5）（CO）3（N 2），而在CO矩阵与CO反应是如此容易，没有锰（η 3 -C 3 H ^ 5）（CO）3可能被检测到。与此相反，在W复杂确认CO喷射和σ→π重排发生在两个步骤中借助于16电子物种的分离的W（η 1 -C 3ħ 5）（η 5 -C 5 H ^ 5）（CO）2。为W，然而，η
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Sn: Org.Verb.2, 1.1.2.2.4, page 181 - 192
  作者：

  DOI：——

  日期：——