trimethylphosphonio(trimethylsilyl)methanide | 3272-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: trimethylphosphonio(trimethylsilyl)methanide
• 英文别名: Trimethyl<(trimethylsilyl)methylen>phosphoran；trimethylphosphonium(trimethylsilyl)methylide；trimethyl-(trimethylsilanyl-methylene)-λ⁵-phosphane；trimethylphosphonium-trimethylsilyl-methylide；Trimethylphosphonium-<(trimethylsilyl)methylid>；Trimethylsilylmethylen-trimethylphosphoran；Phosphorane, trimethyl((trimethylsilyl)methylene)-；trimethyl(trimethylsilylmethylidene)-λ5-phosphane
• CAS: 3272-86-4；56629-53-9
• 化学式: C₇H₁₉PSi
• 分子量: 162.287
• InChiKey: DRCZAXUICNOCSX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  76-77 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  152-155 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  0.810±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.57
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethylphosphonio(trimethylsilyl)methanide 在 甲醇 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 trimethyl(methylene)phosphorane
  参考文献：
  名称：

  Schmidbaur,H.; Tronich,W., Chemische Berichte, 1968, vol. 101, p. 595 - 603

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  Trimethylsilylmethyl-trimethyl-phosphoniumchlorid 在 亚甲基三苯基膦烷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 trimethylphosphonio(trimethylsilyl)methanide
  参考文献：
  名称：

  Schmidbaur,H.; Tronich,W., Chemische Berichte, 1967, vol. 100, p. 1032 - 1050

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Structural and Spectroscopic Evidence for the Occurrence ofgauche-Betaine Intermediates in the Thio Wittig Reaction
  作者：Carsten Puke、Gerhard Erker、Birgit Wibbeling、Roland Fröhlich

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199908)1999:8<1831::aid-ejoc1831>3.0.co;2-r

  日期：1999.8

  averaged 1JPCipso(aryl) coupling constant was used to elucidate the characteristic structural properties of Wittig and thio Wittig intermediates derived by treatment of the series Ph3PCH2 (2a), Ph2MePCH2 (2b), and PhMe2PCH2 (2c) with bis(p-methoxyphenyl) ketone to give 3 or benzophenone (to give 3′) or bis(p-methoxyphenyl) thioketone (to give 5), respectively. The oxaphosphetane series 3′a–3′c shows a strong

  叶立德（环丙基）3PCH2 与 Michler 硫酮 SC(C6H4NMe2)2 在 [D5] 吡啶中的反应得到硫代维蒂希中间体 [(环丙基)3P+–CH2–CAr2–S–]（11；31P NMR：δ = +27.7） . 化合物 11 通过 X 射线衍射表征并显示出具有 S–C–C–P 二面角为 52.9(3)° 和 P…S 分离度为 3.312(2) 的 gauche-甜菜碱型结构A. 特征平均 1JPCipso(aryl) 偶联常数用于阐明 Wittig 和 thio Wittig 中间体的特征结构性质，这些中间体是通过用 bis(p) 处理系列 Ph3PCH2 (2a)、Ph2MePCH2 (2b) 和 PhMe2PCH2 (2c) 而得到的-甲氧基苯基）酮分别得到 3 或二苯甲酮（得到 3'）或双（对甲氧基苯基）硫酮（得到 5）。oxaphosphetane 系列 3'a–3'c
• Übergangsmetall-substituierte vb elementsysteme
  作者：Wolfgang Malisch、Peter Panster

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)86293-2

  日期：1975.10

  yields the trialkylstibine-substituted metal cations [π-C5H5-(CO)3MSb(CH3)2R]X (R = CH3, CH2CH=CH2, CH2C6H5; X = Br, J), (b) leads to the formation of the metal carbonyl derivatives LM(CO)5, L2M(CO)4 (M = Cr, Mo, W), LNi(CO)3 and LFe(CO)4 [L = (CH3)2SbM(CO)3-π-C5H5] which are the first (CH3)2Sb-bridged polynuclear complexes. Phosphorus ylides cause heterolytic cleavage of the antimonytransition

  与环戊二烯基（羰基）的金属阴离子[π-C开始5 ħ 5（CO）3 M] -（M =铬，钼，W）和（CH 3）2 SBBR，过渡金属取代锑化氢形式的π- ç 5 ħ 5（CO）3 MSb（CH 3）2被获得。VB元素的亲核特性主要决定了这些物种的反应性，并表现为烷基卤化物的四价烷基化作用（a）或在活化的金属羰基络合物上进行配体交换（b）。（a）中产生的trialkylstibine取代金属阳离子[π-C 5 H ^ 5 - （CO）3 MSb（CH3）2 R] X（R = CH 3，CH 2 CH = CH 2，CH 2 C 6 H 5； X = Br，J），（b）导致金属羰基衍生物LM（CO）5的形成，L 2 M（CO）4（M =铬，钼，W），LNI（CO）3和LFE（CO）4 [L =（CH 3）2 SbM（CO）3 -π-C 5 ħ 5 ]是第一个（CH 3）2锑桥接的多核复合物
• Controlling the Thermal Stability and Volatility of Organogold(I) Compounds for Vapor Deposition with Complementary Ligand Design
  作者：Matthew B. E. Griffiths、Zachary S. Dubrawski、Goran Bačić、Achini Japahuge、Jason D. Masuda、Tao Zeng、Seán T. Barry

  DOI：10.1002/ejic.201901087

  日期：2019.12.15

  ylide ligands bind more strongly to Au(I) than their silyl-substituted analogues, but the utility of both these ligands suffers due to their poor volatility and substantial thermal decomposition. Pentafluorophenyl (C6F5) is introduced as a new, very electronegative ligand for gold vapor deposition precursors, and it was found that the disadvantage to volatility due to π-stacking and other intermolecular

  多个研究小组正在研究金的原子层沉积 (ALD)，但迄今为止，尚未证明使用非高能共反应物的工艺。为了获得更温和的共反应物，需要具有更高热稳定性的前体。我们开始使用以下技术组合来揭示结构和键合如何影响十二种有机金 (I) 化合物的稳定性和挥发性：X 射线衍射 (XRD)、热重分析 (TGA)、差示扫描量热法 (DSC) ，和密度泛函理论（DFT）。与甲硅烷基取代的类似物相比，小的、未取代的鏻叶立德配体与 Au(I) 的结合更强，但由于它们的挥发性差和大量热分解，这两种配体的效用受到影响。五氟苯基 (C6F5) 作为一种新的、金气相沉积前体的电负性很强的配体，并且发现由于 π 堆积和固态中的其他分子间相互作用而导致的挥发性劣势被动力学和热力学稳定性的显着改善所掩盖。我们引入了一个新的品质因数来比较和排列这些和其他复合物作为气相沉积前体的适用性。最后，对具有高品质因数的四种化合物的 DFT 计算表
• Alkenyl-metallkomplexe III.cis / trans-und E / Z-isomerie bei alkenyl-komplexen des chroms, molybdäns und wolframs [2]
  作者：Georg Grötsch、Wolfgang Malisch

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)99275-1

  日期：1983.12

  The reaction of the alkylmetal complexes Cp(CO)3MR (R  Me, Et; M  Cr, Mo, W) (1a–1d) with Me3P yields the acetyl complexes trans-Cp(CO)2(Me3P)MC(O)R (2a–2d), which are alkylated by MeOSO2F to give the carbene complexes [trans-Cp(CO)2(Me3P)MC(OMe)R]SO3F (3a–3d). These are rapidly converted by Me3PCHR′ (R′  H, SiMe3) into the alkenyl complexes cis / trans-Cp(CO)2(Me3P)MC(OMe)CHR (R  H, Me) (4a–4d)

  烷基金属配合物Cp（CO）3 MR（RMe，Et; M Cr，Mo，W）（1a-1d）与Me 3 P的反应生成乙酰基配合物反式-Cp（CO）2（Me 3 P）MC（O）R（2a–2d），通过MeOSO 2 F烷基化得到卡宾配合物[反式-Cp（CO）2（Me 3 P）MC（OMe）R] SO 3 F（3a–3d）。这些正在迅速由我转化3 PCHR'（R'H，森达3）插入烯络合物顺/反-Cp（CO）2（ME 3P）MC（OMe）CHR（R H，Me）（4a–4d）。当RMe时，化合物在四方单锥体络合物的基础上相对于配体表现出顺式/反式异构体，以及在碳-碳双键周围的E / Z-异构化。四个立体异构体顺-（E），顺-（Z），反式（E），反式（Z）在结构上通过1 H和13 C NMR光谱表征。在热处理中，在RMe和MW的情况下，可观察到顺式-（E）的优选形成。
• Metallorganische verbindungen der lanthanoiden
  作者：Herbert Schumann、Friedrich Wilhelm Reier、Manfred Dettlaf

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)99323-9

  日期：1983.10

  Dicyclopentadienyl(t-butyl)lutetium tetrahydrofuranate and dicyclopentadienyl-(trimethylsilylmethyl)lutetium tetrahydrofuranate react with triphenyl methylenephosphorane and trimethyl (trimethylsilyl)methylenephosphorane in toluene with exchange of the tetrahydrofuran ligand for the ylide and formation of new dicyclopentadienyl(alkyl)lutetinyl methylene triorganophosphoranes. The new zwitterionic complexes

  四环呋喃二甲酸二环戊二烯基（叔丁基）lut和四氢呋喃二环戊二烯基-（三甲基甲硅烷基甲基）lut与三苯基亚甲基膦烷和三甲基（三甲基甲硅烷基）亚甲基phosph烷在甲苯中反应，四氢呋喃配体交换为内酰胺，并形成新的三环戊二烯基（烷基）二氢吡啶二yl啶基。新的两性离子络合物（C 5 H 5）2 Lu（tC 4 H 9）CH 2 P（C 6 H 5）3。（C 5 H 5）2 Lu（CH 2 SiMe 3）-CH 2已分离出P（C 6 H 5）3和（C 5 H 5）2 Lu（tC 4 H 9）CH（SiMe 3）P（CH 3）3并通过其NMR光谱进行了表征。