2,2,3,3,12,12,13,13-octamethyl-4,11-dioxa-3,12-disilatetradec-7-yne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2,2,3,3,12,12,13,13-octamethyl-4,11-dioxa-3,12-disilatetradec-7-yne
• 英文别名: Tert-butyl-[6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhex-3-ynoxy]-dimethylsilane
• 化学式: C₁₈H₃₈O₂Si₂
• 分子量: 342.67
• InChiKey: XQGOXHHTLGPJTL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.81
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,3,3,12,12,13,13-octamethyl-4,11-dioxa-3,12-disilatetradec-7-yne 、 3-氟吡啶 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 三异丁基铝 、 3-(2-hydroxyethyl)-1-(4-methoxy-2,6-dimethylphenyl)-4,5-dimethyl-1H-imidazol-3-ium bromide 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  A directive Ni catalyst overrides conventional site selectivity in pyridine C–H alkenylation

  摘要：

  实现以吡啶为限制试剂的过渡金属催化的吡啶C3-H烯基化一直是一个长期挑战。此前，我们披露使用强配位的双齿配体可以克服催化剂的失活，并提供Pd催化的吡啶C3烯基化。然而，当使用吡啶作为限制试剂时，这一策略效果不佳，因为它需要大量的过量和高浓度才能获得合理的产率，这使其无法应用于生物活性分子中常见的复杂吡啶。现在，我们报告一种双功能N-杂环卡宾配位的Ni-Al催化剂能够顺利实现吡啶的C3-H烯基化。这种方法克服了吡啶固有的C2和/或C4选择性，提供了一系列C3-烯基化吡啶，产率在43-99%之间，C3选择性高达98:2。这种方法不仅允许多种吡啶和杂环芳烃底物作为限制试剂使用，而且在生物活性分子中对多种复杂吡啶基团的后期C3烯基化也有效。选择性在C3位置对吡啶进行C-H烯基化，以吡啶为限制试剂，是一个长期的合成挑战。现在显示，这可以通过一种双功能N-杂环卡宾配位的Ni-Al催化剂实现，该催化剂克服了吡啶的固有C2/4选择性，并使得多种复杂吡啶基团的后期选择性功能化成为可能。

  DOI：

  10.1038/s41557-021-00792-1
• 作为产物：
  描述：

  4-(叔丁基二甲基硅杂氧基)-1-丁炔 在 [(Ph₃SiO)₃Mo≡CC₆H₄OMe] 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以67%的产率得到2,2,3,3,12,12,13,13-octamethyl-4,11-dioxa-3,12-disilatetradec-7-yne
  参考文献：
  名称：

  增加炔烃复分解的结构跨度

  摘要：

  新一代炔烃复分解催化剂以其高活性和出色的官能团耐受性而著称，可将这种转化的范围扩展到其传统范围之外。它们接受以前发现有问题或没有反应性的底物，例如炔丙醇衍生物，各种类型的缺电子和富电子乙炔，甚至末端炔烃。此外，通过半闭环炔烃复分解反应（RCAM）合成环苯酚衍生物，然后进行环金催化的Conia-ene反应，证明了除半还原以外的后代转化增加了结构组合。进一步的例子包括大四叠后环戊酮-炔烃的环化反应，形成三取代的呋喃，钌催化的氧化还原异构化和迈耶-舒斯特重排/氧杂-迈克尔级联反应。这些反应模式促进了对水杨酸盐大环内酯类，呋喃呋喃西林内酯以及细胞毒性大环内酯类阿霉素和依格咪唑A的模型研究。此外，它们是简明的脱氢曲维林总合成的关键设计元素（27）和抗生素试剂A26771B（36）。

  DOI：

  10.1002/chem.201302320

文献信息

• Rhodium-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloaddition of Alkenyl Isocyanates and Alkynes
  作者：Robert T. Yu、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja057803c

  日期：2006.3.1

  rhodium(I)-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition between alkenyl isocyanates and alkynes has been developed. Heating a mixture of an alkenyl isocyanate and a symmetrical internal alkyne in the presence of [Rh(ethylene)2Cl]2/P(4-OMe-C6H4)3 in toluene delivers substituted indolizinones and quinolizinones. Depending on the substrates, a rare fragmentation of the isocyanate unit can be involved within the cycloaddition process

  已经开发了铑(I)-催化的烯基异氰酸酯和炔烃之间的[2+2+2]环加成。在甲苯中的 [Rh(乙烯)2Cl]2/P(4-OMe-C6H4)3 存在下加热烯基异氰酸酯和对称内炔的混合物，得到取代的吲哚嗪酮和喹啉酮。根据底物的不同，在环加成过程中可能会涉及异氰酸酯单元的罕见断裂，以提供嵌入在吲哚满酮中的乙烯基酰胺。
• Ruthenium-Catalyzed <i>trans</i>-Hydroalkynylation and <i>trans</i>-Chloroalkynylation of Internal Alkynes
  作者：Nagaraju Barsu、Markus Leutzsch、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.0c08582

  日期：2020.11.4

  [Cp*RuCl]4 catalyzes the addition of iPr3SiC≡CX (X = H, Cl) across internal alkynes with formation of 1,3-enyne or 1-chloro-1,3-enyne derivatives, respectively; the reaction follows an unorthodox trans-addition mode. The well-balanced affinities of the different reaction partners to the ruthenium catalyst ensure that crossed addition prevails over homodimerization of the individual components, as can

  [Cp*RuCl]4 催化 iPr3SiC≡CX (X = H, Cl) 通过内部炔烃的加成，分别形成 1,3-enyne 或 1-chloro-1,3-enyne 衍生物；该反应遵循非正统的反式加成模式。不同反应伙伴对钌催化剂的良好平衡的亲和力确保交叉加成优于单个组分的均二聚，这可以从各种中间体的光谱和晶体数据推断出来；这包括一个双核复合物，其中内部炔烃桥接两个 [Cp*RuCl] 片段。
• Water-Soluble Cationic Conjugated Polymers: Response to Electron-Rich Bioanalytes
  作者：Sébastien Rochat、Timothy M. Swager

  DOI：10.1021/ja4095395

  日期：2013.11.27

  We report the concise synthesis of a symmetrical monomer that provides a head-to-head pyridine building block for the preparation of cationic conjugated polymers. The obtained poly(pyridinium-phenylene) polymers display appealing properties such as high electron affinity, charge-transport upon n-doping, and optical response to electron-donating analytes. A simple assay for the optical detection of low micromolar amounts of a variety of analytes in aqueous solution was developed. In particular, caffeine could be measured at a 25 mu M detection limit. The reported polymers are also suitable for layer-by-layer film formation.
• DIEFENBACH, STEVEN P.
  作者：DIEFENBACH, STEVEN P.

  DOI：——

  日期：——
• Increasing the Structural Span of Alkyne Metathesis
  作者：Peter Persich、Josep Llaveria、Rudy Lhermet、Teresa de Haro、Robert Stade、Azusa Kondoh、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201302320

  日期：2013.9.23

  new generation of alkyne metathesis catalysts, which are distinguished by high activity and an exquisite functional group tolerance, allows the scope of this transformation to be extended beyond its traditional range. They accept substrates that were previously found problematic or unreactive, such as propargyl alcohol derivatives, electron‐deficient and electron‐rich acetylenes of various types, and

  新一代炔烃复分解催化剂以其高活性和出色的官能团耐受性而著称，可将这种转化的范围扩展到其传统范围之外。它们接受以前发现有问题或没有反应性的底物，例如炔丙醇衍生物，各种类型的缺电子和富电子乙炔，甚至末端炔烃。此外，通过半闭环炔烃复分解反应（RCAM）合成环苯酚衍生物，然后进行环金催化的Conia-ene反应，证明了除半还原以外的后代转化增加了结构组合。进一步的例子包括大四叠后环戊酮-炔烃的环化反应，形成三取代的呋喃，钌催化的氧化还原异构化和迈耶-舒斯特重排/氧杂-迈克尔级联反应。这些反应模式促进了对水杨酸盐大环内酯类，呋喃呋喃西林内酯以及细胞毒性大环内酯类阿霉素和依格咪唑A的模型研究。此外，它们是简明的脱氢曲维林总合成的关键设计元素（27）和抗生素试剂A26771B（36）。