allyldimethylmethoxysilane | 30535-30-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: allyldimethylmethoxysilane
• 英文别名: allyl(methoxy)dimethylsilane；methoxy-dimethyl-prop-2-enylsilane
• CAS: 30535-30-9
• 化学式: C₆H₁₄OSi
• 分子量: 130.262
• InChiKey: PSOHKQUMWQYKJF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.02
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  间二三氟甲苯 、 allyldimethylmethoxysilane 在 18-冠醚-6 、 cesium fluoride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以75%的产率得到1-(1,1-difluorobut-3-en-1-yl)-3-(trifluoromethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  三氟甲基芳烃的选择性脱氟烯丙基化

  摘要：

  我们报告了三氟甲基芳烃和烯丙基硅烷之间的氟化物引发的偶联反应，以获取烯丙基化的 α,α-二氟苄基化合物。该方法的实用性通过 30 mmol 规模的反应、顺序烯丙基化/衍生化方案和位点选择性三氟甲基芳烃烯丙基化的多个例子得到证明。初步的机理研究表明，这种新型 CF 取代过程的高效率和选择性是由碱基诱导的单电子转移途径造成的。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07766
• 作为产物：
  描述：

  二烯丙基二甲基硅烷 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 allyldimethylmethoxysilane
  参考文献：
  名称：

  芳基硅烷合成基础剂

  摘要：

  高反应性的甲硅烷基三氟甲磺酸酯是有机硅化学中有价值的试剂。通过用三氟甲烷磺酰基取代硅上的烯丙基或苯基，制备了新的双官能甲硅烷基三氟甲磺酸酯R 2 SiX（OTf）（X = CH 2 = CHCH 2，CH 2 = CH ，OCH 3； OTf = OSO 2 CF 3）。团体。吸电子三氟甲磺酸酯基团的存在导致硅原子上其他取代基的强烈失活，因此第二基团的置换比第一步慢得多。由于这个原因，已经发现在硅原子上的逐步取代。SiY键断裂的反应速率按（Y）CH的顺序降低2 CHCH 2 ⪢C 6 ħ 5 ⪢CH 2 CH，CHC，OCH 3 ⪢CH 3。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(93)83168-u

文献信息

• SO₂ conversion to sulfones: development and mechanistic insights of a sulfonylative Hiyama cross-coupling
  作者：Aurélien Adenot、Joëlle Char、Niklas von Wolff、Guillaume Lefèvre、Lucile Anthore-Dalion、Thibault Cantat

  DOI：10.1039/c9cc06858a

  日期：——

  A Pd-catalyzed Hiyama cross-coupling reaction using SO₂ is described.

  一种使用二氧化硫的Pd催化Hiyama交叉偶联反应被描述。
• Photolysis of organopolysilanes. The reaction of silylenes with allyl ethyl ether
  作者：Mitsuo Ishikawa、Seiji Katayama、Makoto Kumada

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)98707-2

  日期：1983.6

  methylphenylsilylene, phenyl(trimethylsilyl)silylene, and mesityl(trimethylsilyl)silylene with allyl ethyl ether have been investigated. Irradiation of dodecamethylcyclohexasilane in the presence of allyl ethyl ether at 10°C afforded 2-ethoxy-1,2-dimethyl-1-silacyclopropane, while similar photolysis at 35°C gave allylethoxydimethylsilane. The reaction of methylphenylsilylene and phenyl(trimethylsilyl)silylene

  研究了光化学生成的二甲基甲硅烷基，甲基苯基甲硅烷基，苯基（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基和均三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基与烯丙基乙基醚的反应。在烯丙基乙基醚存在下于10℃辐射十二甲基环己硅烷，得到2-乙氧基-1,2-二甲基-1-硅环丙烷，而在35°C下类似的光解得到烯丙基乙氧基二甲基硅烷。甲基苯基亚甲硅烷基和苯基（三甲基甲硅烷基）亚甲硅烷基在10℃下的反应给出了各自的硅杂环丙烷，但在高温下得到了相应的重排的烯丙基硅烷衍生物。
• Far-UV laser flash photolysis in solution. A time-resolved spectroscopic study of the chemistry of 1,1-dimethyl-1,3-(1-sila)-butadiene
  作者：Corinna Kerst、Martin Byloos、William J. Leigh

  DOI：10.1139/v97-117

  日期：1997.7.1

  Laser flash photolysis (193 nm) of 1,1-dimethyl-(1-sila)cyclobut-2-ene in hexane solution leads to the formation of a transient species [Formula: see text] assigned to 1,1-dimethyl-1,3-(1-sila)butadiene on the basis of its UV absorption spectrum (λ_max = 312 nm), and reactivity toward methanol (k_MeOH = (3.6 ± 0.1) × 10⁹ M⁻¹ s⁻¹; k_H/k_D = 1.3 ± 0.1), ethanol (k_EtOH = (2.41 ± 0.06) × 10⁹ M⁻¹ s⁻¹), tert-butanol (k_BuOH = (1.8 ± 0.1) × 10⁹ M⁻¹ s⁻¹; k_H/k_D = 1.5 ± 0.1), and oxygen [Formula: see text]. Experiments using isooctane and acetonitrile as solvent are also described. In acetonitrile, the lifetime of the silene is shortened considerably compared to hydrocarbon solvents, presumably due to quenching by adventitious water. In isooctane, under conditions of low excitation intensity, the siladiene decays with clean pseudo-first-order kinetics and a maximum lifetime of ~ 5 μs at 23 °C. The decay rate constant varies only slightly with temperature over the 20–60 °C range, leading to Arrhenius activation parameters of E_a = 0.5 ± 0.2 kcal/mol and log A = 5.7 ± 0.2. While steady state irradiation experiments suggest that in the absence of silene traps the predominant fate of the silabutadiene is thermal ring closure to regenerate the precursor, it is concluded that the rate constants and activation parameters for decay of the siladiene measured by flash photolysis represent a composite of those due to thermal electrocyclic ring closure (with E_a > ~3 kcal/mol) and reaction with adventitious quenchers (probably water, with E_a < 0). The measured Arrhenius parameters for reaction of the siladiene with methanol in isooctane (E_a = −2.6 ± 0.3 kcal/mol and log A = 7.6 ± 0.3) are consistent with this proposal. The potential and limitations of the use of 193-nm laser excitation for flash photolysis studies in solution are discussed. Keywords: far-UV, silene, flash photolysis, kinetics, electrocyclic.

  1,1-二甲基-(1-硅)环丁-2-烯在己烷溶液中进行激光闪光光解（193 nm），导致产生一种瞬态物种 [Formula: see text]，根据其紫外吸收光谱（λ_max = 312 nm）和对甲醇的反应性（k_MeOH = (3.6 ± 0.1) × 10⁹ M⁻¹ s^{−1>; k_H/k_D = 1.3 ± 0.1）、乙醇（k_EtOH = (2.41 ± 0.06) × 109 M−1 s−1>）、叔丁醇（k_BuOH = (1.8 ± 0.1) × 109 M−1 s−1>；k_H/k_D = 1.5 ± 0.1）和氧气 [Formula: see text]，被归属为1,1-二甲基-1,3-(1-硅)丁二烯。还描述了在异辛烷和乙腈作为溶剂的实验。在乙腈中，硅烯的寿命相比烃类溶剂明显缩短，可能是由于被偶发水熄灭。在异辛烷中，在低激发强度条件下，硅二烯以清洁的伪一级动力学衰减，最大寿命约为23°C时的5 μs。在20–60°C范围内，衰减速率常数随温度变化仅略微变化，导致阿伦尼乌斯激活参数为 E_a = 0.5 ± 0.2 kcal/mol 和 log A = 5.7 ± 0.2。尽管稳态照射实验表明，在缺乏硅烯陷阱的情况下，硅丁二烯的主要命运是热环闭合以再生前体，但结论是，通过闪光光解测量的硅二烯的衰减速率常数和激活参数代表了热电环闭合（E_a > ~3 kcal/mol）和与偶发熄灭剂（可能是水，E_a < 0）反应的复合。在异辛烷中硅二烯与甲醇反应的阿伦尼乌斯参数（E_a = −2.6 ± 0.3 kcal/mol 和 log A = 7.6 ± 0.3）与该提议一致。讨论了在溶液中使用193nm激光激发进行闪光光解研究的潜力和局限性。关键词：远紫外，硅烯，闪光光解，动力学，电环闭合。}
• Reaction of dimethylsilylene with allyl ethers
  作者：Victor J. Tortorelli、Maitland Jones

  DOI：10.1039/c39800000785

  日期：——

  Dimethylsilylene, generated by photolysis of dodecamethylcyclohexasilane, reacts with alkyl allylethers to give alkoxyallyldimethylsilanes.

  通过十二甲基环己硅烷的光解反应生成的二甲基甲硅烷基与烷基烯丙基醚反应生成烷氧基烯丙基二甲基硅烷。
• 一种含烯丙基聚硅氧烷的制备方法
  申请人：广东信翼科技有限公司

  公开号：CN106831849A

  公开（公告）日：2017-06-13

  本发明提供了一种含烯丙基聚硅氧烷的制备方法，将R2R3Si(R4)2、RR 1(CH2＝CHCH2)Si‑R4、有机酸按照摩尔比1：1‑2.5：0.005‑0.01混合，在50‑80℃下反应5‑30分钟，加入脱水剂，继续在50‑80℃反应2‑5小时；反应结束后降至室温，稀释，水洗至中性，收集有机相，干燥、过滤、浓缩，减压蒸馏，收集相应压力和温度下的馏分，得到含烯丙基硅氧烷化合物产品。本发明工艺条件温和，简便易行，产物相对纯净，易于分离。