but-3-enyl(diphenyl)silane | 89561-32-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: but-3-enyl(diphenyl)silane
• 英文别名: Diphenyl(but-3-3nyl)silane；3-butenyldiphenylsilane；But-3-enyl(diphenyl)silane
• CAS: 89561-32-0
• 化学式: C₁₆H₁₈Si
• 分子量: 238.404
• InChiKey: LEXZBECCKALKMO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  315.8±21.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  but-3-enyl(diphenyl)silane 在 (1,5-cyclooctadiene)bis(methyldiphenylphosphine) iridium hexafluorophosphate 三(五氟苯基)硼烷 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (+/-)-(4S,5S,3'R)-5-tert-butyl-4-(but-1'-en-3'-yl)-2,2-diphenyl-[1,3,2]-dioxasilolane
  参考文献：
  名称：

  Stereospecificity in the silicon tethered α-(methyl)allylation of aldehydes

  摘要：

  在不添加催化剂的情况下，加热E-和Z-巴豆基（二苯基）甲硅烷氧基醛，会产生具有中等到高立体选择性的立体特异性分子内烯丙基转移。

  DOI：

  10.1039/b306920f
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-1-丁烯 、 氯化二苯基硅烷 在 magnesium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 but-3-enyl(diphenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Kahle, Klaus; Murphy, Patrick J.; Scott, Jonathan, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1997, # 7, p. 997 - 999

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Further studies on silatropic carbonyl ene cyclisations: β-crotyl(diphenyl)silyloxy aldehyde substrates; synthesis of 2-deoxy-2-C-phenylhexoses
  作者：Jeremy Robertson、Stuart P. Green、Michael J. Hall、Andrew J. Tyrrell、William P. Unsworth

  DOI：10.1039/b804752a

  日期：——

  carbonyl ene cyclisations of beta-(allylsilyloxy)- and beta-(crotylsilyloxy)butyraldehydes are shown to proceed with high stereoselectivity but at a much reduced rate in comparison to the cyclisation of analogous alpha-substrates. In the second section, olefin cross-metathesis is explored as a route to substituted alpha-(allylsilyloxy)aldehydes and the method applied to the synthesis of diastereomeric

  β-（烯丙基甲硅烷基氧基）-和β-（巴豆甲硅烷基氧基）丁醛的硅碳烯环化反应显示出高立体选择性，但与类似的α-底物的环化相比，速率大大降低。在第二部分中，探讨了烯烃的交叉复分解作为取代的α-（烯丙基甲硅烷基氧基）醛的途径，并将该方法应用于由丁二缩醛-二甲苯酯合成非对映异构体2-脱氧-和2-脱氧-2-C-苯基己糖衍生物的方法。受保护的D-甘油醛。
• Silatropic Carbonyl Ene Cyclizations in the Synthesis of Pseudosugars and Hydroxylated Piperidines
  作者：Jeremy Robertson、Petra M. Stafford、Stephen J. Bell

  DOI：10.1021/jo050644v

  日期：2005.9.1

  We describe two applications of silicon-tethered thermal allyl transfer reactions of α-silyloxyaldehydes; formally, these processes can be regarded as silatropic carbonyl ene reactions in which the silicon tether is transferred to the aldehyde oxygen concurrent with carbonyl allylation. In the first application, isoserinal substrates, which bear side-chain nitrogen functionality, are elaborated to

  我们描述了α-甲硅烷氧基醛的硅拴系热烯丙基转移反应的两种应用。从形式上讲，这些过程可以被认为是硅烷化的羰基烯反应，其中硅系链在羰基烯丙基化的同时被转移到醛氧中。在第一个申请中，具有侧链氮官能团的等腰底物被精制为二羟基哌啶。在第二申请中，将环己二烯基转移的产物引入到例如甘露糖的碳环类似物上。在这两个系列中，均硅烯反应是在不添加路易斯酸的情况下进行的，是热发生的，并且都是立体定向的和高度立体选择性的。
• Dinitroalkyl and fluorodinitroalkyl silicon compounds
  申请人：The United States of America as represented by the Secretary of the Navy

  公开号：US04139403A1

  公开（公告）日：1979-02-13

  Energetic silicon compounds of the general formulae ##STR1## The gem dinitro compounds are prepared from alkyl bromide silanes by sod nitrite displacement and oxidative nitration. The compounds are then fluorinated. To prepare the polysiloxanes, phenyl blocking groups are used during synthesis of the fluoro dinitro moiety and are then replaced with bromine and the monomer is hydrolyzed.

  通式为##STR1##的活性硅化合物。宝石二硝基化合物是由烷基溴硅烷经过亚硝酸钠置换和氧化硝化制备而成。然后，这些化合物被氟化。为了制备聚硅氧烷，合成氟二硝基基团时使用苯基阻断基，然后用溴替换，单体被水解。
• Understanding the role of ring strain in β-alkyl migration at Mg and Zn centres
  作者：Joseph M. Parr、Andreas Phanopoulos、Aaranjah Vickneswaran、Mark R. Crimmin

  DOI：10.1039/d2sc06288g

  日期：——

  intramolecular C–C bond activation. While hydrometallation of methylidene cyclopropane, cyclobutane, cyclopentane and cyclohexane occurs for both Mg and Zn reagents, the C–C bond activation step is sensitive to ring size. For Mg, both cyclopropane and cyclobutane rings participate in C–C bond activation. For Zn, only the smallest cyclopropane ring reacts. These findings were used to expand the scope of catalytic

  据报道，在亲电子 Mg 和 Zn 中心处，应变三元和四元碳氢化合物中的 C-C σ 键被激活。这是通过一个两步过程实现的，包括 (i) 亚甲基环烷烃的氢化金属化，然后 (ii) 分子内 C-C 键活化。虽然 Mg 和 Zn 试剂都会发生亚甲基环丙烷、环丁烷、环戊烷和环己烷的加氢金属化反应，但 C-C 键活化步骤对环大小敏感。对于 Mg，环丙烷和环丁烷环均参与 C-C 键活化。对于 Zn，只有最小的环丙烷环会发生反应。这些发现被用于扩大 C-C σ 键催化氢化硅烷化的范围，以包括环丁烷环。通过动力学分析（Eyring）、中间体的光谱观察、以及一系列全面的 DFT 计算，包括激活应变分析。根据我们目前的理解，C-C 键活化被认为是通过 β-烷基迁移步骤发生的。β-烷基迁移对于更紧张的环更容易，并且与 Zn 相比，Mg 的势垒更低。环应变的释放是决定 C-C 键活化热力学的关键因素，但不是稳定
• Some platinum complexes containing chelating bis(silyl) ligands
  作者：C. Eaborn、T.N. Metham、A. Pidcock

  DOI：10.1016/s0022-328x(73)80024-5

  日期：1973.12