二乙氨基硼烷二聚体 | 93458-84-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: 二乙氨基硼烷二聚体
• 英文名称: diethylaminoborane dimer
• 英文别名: [Et2N-BH2]2；(BH2)2(NEt2)2；[(diethylamide)B(hydride)2]2；1,1,3,3-Tetraethyl-1,3-diazonia-2,4-diboranuidacyclobutane；1,1,3,3-tetraethyl-1,3-diazonia-2,4-diboranuidacyclobutane
• CAS: 93458-84-5
• 化学式: C₈H₂₄B₂N₂
• 分子量: 169.914
• InChiKey: LOLCXTIAZYSNQN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.29
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二乙氨基硼烷二聚体 在 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 生成 μ-(diethylamino)diborane(6)
  参考文献：
  名称：

  N-甲基-苯胺基硼烷：单体、二聚体、分子结构和重排为 μ-（N-甲基-苯胺基）乙硼烷 (6)。μ-(氨基)乙硼烷的便捷途径(6)

  摘要：

  通过 X 射线结构分析显示，N-甲基苯胺硼烷以固态二聚体形式存在，而在溶液中，存在单体-二聚体平衡（1H、11B 和 13C NMR 光谱）。苯基在结晶二聚体中处于反式位置。在溶液中，二聚体的两种可能异构体以 3:2 的反式/顺式比例存在，与计算优化几何的能量一致 [B3LYP/6-311+G(d,p) 理论水平]。在溶液中，单体相当活泼，并在几天后完全歧化，得到双（N-甲基-苯胺基）硼烷和 μ-（N-甲基-苯胺基）二硼烷 (6) 的 1:1 混合物。这一观察导致从双（氨基）硼烷和硼烷/THF 开始，方便地高产合成 μ-（氨基）二硼烷（6）衍生物。

  DOI：

  10.1002/zaac.201000420
• 作为产物：
  描述：

  diethylamin(methylthio)borane 以51%的产率得到二乙氨基硼烷二聚体
  参考文献：
  名称：

  Mikhailov, B. M.; Sheludyakov, V. D.; Schhegoleva, T. A., Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, 1962, p. 1475 - 1479

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Dehydrocoupling Reactions of Borane−Secondary and −Primary Amine Adducts Catalyzed by Group-6 Carbonyl Complexes: Formation of Aminoboranes and Borazines
  作者：Yasuro Kawano、Mikio Uruichi、Mamoru Shimoi、Seitaro Taki、Takayuki Kawaguchi、Taeko Kakizawa、Hiroshi Ogino

  DOI：10.1021/ja904918u

  日期：2009.10.21

  solution of BH(3).NHR(2) (1a: R = Me, 1b: R = 1/2C(4)H(8), 1c: R = 1/2C(5)H(10), 1f: R = Et) containing a catalytic amount of a group-6 metal carbonyl complex, [M(CO)(6)] (M = Cr, Mo, W), led to dehydrogenative B-N covalent bond formation to produce aminoborane dimers, [BH(2)NR(2)](2) (2a-c, f), in high yield. During these reactions a borane sigma complex, [M(CO)(5)(eta(1)-BH(3).NHR(2))] (3), was detected

  BH(3).NHR(2) 溶液的光辐照 (1a: R = Me, 1b: R = 1/2C(4)H(8), 1c: R = 1/2C(5)H(10) , 1f: R = Et) 含有催化量的第 6 族金属羰基络合物 [M(CO)(6)] (M = Cr, Mo, W)，导致脱氢 BN 共价键形成以产生氨基硼烷二聚体, [BH(2)NR(2)](2) (2a-c, f)，产量高。在这些反应中硼烷西格玛复合物，[M(CO)(5)(eta(1)-BH(3).NHR(2))] (3)，被核磁共振波谱检测到。体积较大的胺硼烷、BH(3).NH(i)Pr(2) (1d) 和 BH(3).NHCy(2) (1e, Cy = cyclo-C(6)H(11)) 的类似催化脱氢，得到单体产物 BH(2) 水平线 NR(2) (4d, e)。通过DFT计算研究了脱氢偶联的反应机理。在计算研究的基础上，我们建议催
• Heterogeneous Dehydrocoupling of Amine–Borane Adducts by Skeletal Nickel Catalysts
  作者：Alasdair P. M. Robertson、Riccardo Suter、Laurent Chabanne、George R. Whittell、Ian Manners

  DOI：10.1021/ic201809g

  日期：2011.12.19

  transition metal. Catalytic dehydrocoupling of Me2NH·BH3 (1) and Et2NH·BH3 (5) was demonstrated using 5 mol % skeletal Ni catalyst at 20 °C and produced [Me2N–BH2]2 (2) and [Et2N–BH2]2/Et2N═BH2 (6), respectively. The related adduct iPr2NH·BH3 (7) was also dehydrogenated to afford iPr2N═BH2 (8) but with significant catalyst deactivation. Catalytic dehydrocoupling of MeNH2·BH3 (9) was found to yield the

  由Ni / Al合金中Al的选择性浸出产生的骨架Ni已成功用于各种胺-硼烷加合物的催化脱氢。低成本和简便的单步合成相结合，使该系统成为先前描述的贵金属和其他第一行金属催化剂的潜在有吸引力的替代品。催化剂的非均质性质有利于方便的产物纯化，这是第一个基于第一行过渡金属的此类系统。使用5 mol％的骨架Ni催化剂在20°C下证明了Me 2 NH·BH 3（1）和Et 2 NH·BH 3（5）的催化脱氢偶联并生成了[Me 2的N- BH 2 ] 2（2）和[等2的N- BH 2 ] 2 / ET 2 N═BH 2（6），分别。相关的加合物i Pr 2 NH·BH 3（7）也被脱氢得到i Pr 2 N = BH 2（8），但催化剂明显失活。发现MeNH 2 ·BH 3（9）催化脱氢反应生成环状三氮杂硼烷[MeNH–BH 2 ] 3（10）为主要产物，而当使用化学计量的Ni时，会形成高分子量聚（甲基氨基硼烷）[MeNH-BH
• Dehydrocoupling Reactions of Secondary and Primary Amine–Borane Adducts Catalyzed by Half-sandwich Carbonyl Complexes, [CpMn(CO)₃], [(η⁶-C₆H₆)Cr(CO)₃], and [CpV(CO)₄]
  作者：Taeko Kakizawa、Yasuro Kawano、Kohsuke Naganeyama、Mamoru Shimoi

  DOI：10.1246/cl.2011.171

  日期：2011.2.5

  Dehydrocoupling reactions of amine–borane adducts catalyzed by half-sandwich carbonyl complexes are described. Secondary amine–borane adducts released H2 with catalytic action of [CpMn(CO)3] (Cp: η5-C5H5), [(η6-C6H6)Cr(CO)3], and [CpV(CO)4] under photoirradiation to produce dimeric or monomeric aminoboranes. These results were parallel to the [M(CO)6]-catalyzed system (M = Cr, Mo, and W); however, the reactions were considerably slower. Dehydrocoupling of BH3·NH2Me afforded an aminoborane polymer, [BH2NHMe]n.

  介绍了在半三明治羰基复合物催化下胺硼烷加合物的脱氢偶联反应。在[CpMn(CO)3]（Cp：η5-C5H5）、[(η6-C6H6)Cr(CO)3]和[CpV(CO)4]的催化作用下，仲胺硼烷加合物在光照射下释放出 H2，生成二聚或单体氨基硼烷。这些结果与[M(CO)6]催化体系（M = Cr、Mo 和 W）相似，但反应速度要慢得多。BH3-NH2Me 的脱氢偶联生成了氨基硼烷聚合物 [BH2NHMe]n。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: B: B-Verb.4, 4.9.3, page 181 - 204
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: B: B-Verb.4, 4.2.3, page 99 - 108
  作者：

  DOI：——

  日期：——