三甲基膦硒化物 | 20819-54-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 中文名称: 三甲基膦硒化物
• 英文名称: trimethylphosphane selenide
• 英文别名: trimethylphosphine selenide；trimethyl(selanylidene)-λ5-phosphane
• CAS: 20819-54-9
• 化学式: C₃H₉PSe
• 分子量: 155.038
• InChiKey: BHWOYTDRBNAVRI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  140.75°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.98
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2901100000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基膦硒化物 反应 6.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有三电子键的电子俘获三烷基膦硫化物和硒化物自由基阴离子的单晶 ESR 和量子化学研究

  摘要：

  介绍了对三烷基膦硫化物和硒化物（R3PX：X = S、Se；R = CH3、C2HS、C&1）的 X 辐照单晶中电子捕获磷酰基自由基的低温 ESR 研究。g 张量和 ,'P 和 "Se 超精细耦合张量的主值和方向余弦被确定并与母体化合物的 X 射线结构分析相关。所有研究的化合物都揭示了 R3PX-自由基阴离子的形成，与三电子 PLX 键，其中未配对电子几乎均匀分布在磷和取代基 X 上。 结果表明，自由基的位点对称性对应于前体分子的结晶点对称性，从而产生纯三角 (C3) (C2HS)、PX- 和 C 的自由基，(CH,)、PX- 和 (C6H11)3PX- 的对称性。模型 H$S- 上的 Ab initio 量子化学计算（4-31G* SCF 和 CASSCF）预测三电子键不稳定并解离为 PH 和 SO-。计算并未重现实验耦合和观察到的自旋密度分布，但倾向于将未配对电子完全定位在硫上。这种缺

  DOI：

  10.1021/ja00218a004
• 作为产物：
  描述：

  三甲基膦 在 selenium 作用下， 反应 24.0h， 生成 三甲基膦硒化物
  参考文献：
  名称：

  Solution structure of cadmium carboxylate and its implications for the synthesis of cadmium chalcogenide nanocrystals

  摘要：

  扩散有序光谱（DOSY）用于研究羧酸镉的溶液结构。镉络合物的分子量很大程度上取决于溶剂；该配合物在甲苯中是聚合的，但在极性溶剂或配位配体存在下会分解。

  DOI：

  10.1039/c3cc44103b
• 作为试剂：
  描述：

  在 三甲基膦硒化物 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以27 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Silylenes with a small chalcogenide substituent: Tuning frontier orbital energies from O to Te

  摘要：

  The general synthesis of heteroleptic acyclic silylenes with a bulky carbazolyl substituent (dtbpCbz) is detailed and a series of compounds with a chalcogenide substituent of the type [(dtbpCbz)SiE16R] (E16R = OtBu, SEt, SePh, TePh) is reported. With the bulky carbazolyl substituent present, the chalcogenide moiety can be very small, as is shown by incorporating groups as small as ethyl, phenyl or tert‐butyl. For the first time, the electronic properties of the silylene can be tuned along a complete series of chalcogenide substituents. The effects are clearly visible in the NMR and UV/vis spectra, and were rationalised by DFT computations. The reactivity of the heaviest chalcogenide‐substituted silylenes was probed by reactions with trimethylphosphine selenide and the terphenyl azide TerN3 (Ter = 2,6‐dimesitylphenyl).

  DOI：

  10.1002/anie.202405319

文献信息

• Diverse Reactivity of a Rhenium(V) Oxo Imido Complex: [2 + 2] Cycloadditions, Chalcogen Metathesis, Oxygen Atom Transfer, and Protic and Hydridic 1,2-Additions
  作者：Trevor D. Lohrey、Emmanuel A. Cortes、Jade I. Fostvedt、Alexander K. Oanta、Anukta Jain、Robert G. Bergman、John Arnold

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c01589

  日期：2020.8.3

  1 and CO or 2,6-xylylisocyanide (XylNC) was found to be much more facile, proceeding within seconds at room temperature. While the addition of excess CO led to a rhenium(III) imido dicarbonyl complex, we found that the addition of 2 equiv of XylNC was necessary to promote OAT, resulting in the isolation of a rare example of a stable metal isocyanate complex. Our experimental observations of CO and XylNC

  我们提出了一个宽范围的反应性研究的重点放在铼（V）氧代亚氨基配合物（DippN）（O）的Re（BDI）（1，迪普= 2,6-二异丙基和BDI = Ñ，Ñ ' -双（2-， 6-二异丙基苯基）-3,5-二甲基-β-二酮）。该配合物以前被证明具有高度极化的Re oxo部分，已被证明是有效的亲核试剂，是to配位配合物中各种罕见结构基序的宝贵前体。例如，在室温下，1的Re oxo部分与碳二亚胺，异氰酸酯，二氧化碳和异硫氰酸酯进行[2 + 2]环加成。在CO 2的情况下，具有1的环加合物（碳酸盐配合物）经历了CO 2的轻松喷射，表明该结合过程是可逆的。在异硫氰酸酯的情况下，由于反应混合物中包含第二当量的底物会迅速生成二硫代氨基甲酸酯络合物，硫族元素易与1发生易位反应。此复分解过程扩展到1与磷化硫属元素化物的反应性，从而导致末端亚硫酰亚胺基和亚硒酰亚胺基复合物的分离。试图完成该系列并生成类似的末端碲化物导致形成了双齿三碲化物（Te
• Reversible Oxidative Se−Se Coupling of Phosphine Selenides by Ph₃Sb(OTf)₂
  作者：Maximilian J. Poller、Neil Burford、Konstantin Karaghiosoff

  DOI：10.1002/chem.201704753

  日期：2018.1.2

  Salts of diphosphoniumdiselenide dications ([R3PSeSePR3][OTf]2) have been isolated from reactions of trialkylphosphine selenides with triphenylantimony bistriflate. The redox process is speculated to proceed via a cationic coordination complex [Ph3SbL2][OTf]2 (L=Me3PSe, iPr3PSe), which is also formed in the reaction of [R3PSeSePR3][OTf]2 with Ph3Sb. The observations indicate that the reductive elimination

  从三烷基膦硒化物与三苯基二锑锑酸盐的反应中分离出二膦二硒酸二钠盐（[R 3 PSeSePR 3 ] [OTf] 2）的盐。推测氧化还原过程是通过阳离子配位化合物[Ph 3 SbL 2 ] [OTf] 2（L = Me 3 PSe，i Pr 3 PSe）进行的，该阳离子配位化合物也是在[R 3 PSeSePR 3 ] [ OTf] 2和Ph 3 Sb。观察表明，[R 3 PSeSePR 3 ] 2+的还原消除通过[R 3 PSeSePR 3 ] 2+向Ph 3 Sb的氧化添加，可逆[Ph 3 Sb（SePR 3）2 ] 2+中的元素。
• Metalloradical Reactivity, Charge Transfer, and Atom Abstractions in a T-Shaped Iron(I) Complex
  作者：Jonas C. Ott、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c03724

  日期：2021.3.15

  iron(I) complex supported by a carbazole-based PNP pincer ligand (1) has established its strongly reducing character and propensity to bind small molecules with concomitant transfer of charge and spin density. Metalloradical reactivity was observed in the reaction with the stable radical 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyloxyl (TEMPO) yielding the corresponding FeII hydroxylaminato complex 2. Complex 1 reacted

  对咔唑基PNP钳形配体（1）支撑的T形铁（I）配合物的反应性的研究已确定其强烈降低的特性和结合小分子的倾向性，伴随电荷的转移和自旋密度。在与稳定的基团2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基（TEMPO）的反应中观察到金属金属的反应，生成相应的Fe II羟基氨基络合物2。配合物1迅速且选择性地与两个一氧化碳分子反应，得到相应的低旋转二羰基配合物3。当与苯乙炔反应时，分离出炔烃配合物4，其中发现炔烃以η的形式侧向结合2-配体，由于从金属中心转移电荷而具有自由基阴离子特性。与二苯基重氮甲烷反应生成加合物5，其中重氮烷烃似乎也被部分还原并具有自由基特性。暴露于二氧化碳后，观察到氧原子的提取，最终导致单羰基铁（I）配合物6和双核羧基铁亚铁配合物7的分离。此外，与硫属元素原子转移试剂反应导致形成了相应的双核亚铁硫属元素化合物（E = S（8），Se（9）），发现它们显示出强反铁磁耦合（8）。，J AFC =
• Electronically Tunable Compact Trialkylphosphines: SMAPs-bridged Bicyclic Phosphines
  作者：Atsuko Ochida、Shinichiro Ito、Takahiro Miyahara、Hajime Ito、Masaya Sawamura

  DOI：10.1246/cl.2006.294

  日期：2006.3

  A series of silicon-constrained monodentate trialkylphosphines SMAPs bearing a Si substituent with diverse electronic natures were synthesized. DFT calculations and NMR measurements indicated that these compounds constitute a class of electronically tunable trialkylphosphines. The tunable range of donor power overlaps those of tri(tert-butyl)phosphine and monoalkyldiarylphosphines.

  我们合成了一系列带有硅取代基、具有不同电子性质的硅约束单齿三烷基膦 SMAPs。DFT 计算和核磁共振测量结果表明，这些化合物构成了一类电子性质可调的三烷基膦。供体功率的可调范围与三(叔丁基)膦和单烷基叔基膦重叠。
• Bis(trimethylphosphan)-η⁵-cyclopentadienyl- tert- butylimidovanadium( III): Reaktionen mit Schwefel, Selen, Tellur und Iod
  作者：Martin Billen、Gabriele Hornung、Gotthelf Wolmershäuser、Fritz Preuss

  DOI：10.1515/znb-2003-0401

  日期：2003.4.1

  The reaction of [^tBuN=VCp(PMe₃)₂] (1) with S₈, Se, Te or I₂ have been studied. Via this pathway dinuclear diamagnetic tert-butylimidovanadium(IV) complexes are formed: [(μ-E)(μ- N^tBu)₂V₂Cp₂] (E=S, Se, Te), [(μ-η¹−E₂)(μ-N^tBu)₂V₂Cp₂] E=Se (3), Te}, [(μ-N^tBu)₂V₂Cp₂I₂]. In addition the vanadium(V) complexes [^tBuN=VCp (S₅)] (9a) and ^tBuN=VCpI₂ could be isolated. The synthesis of ^tBuN=VCpF₂ is also described. All compounds obtained have been characterized by spectroscopic methods (MS; ¹H, ¹³C, ⁵¹V NMR), 3 and 9b by single crystal X-ray diffraction analysis.

  研究了[^tBuN=VCp(PMe₃)₂] (1) 与S₈、Se、Te或I₂的反应。通过这种途径形成了二核非磁性叔丁基亚硝基钒(IV)配合物：[(μ-E)(μ-N^tBu)₂V₂Cp₂] (E=S、Se、Te)、[(μ-η¹−E₂)(μ-N^tBu)₂V₂Cp₂] E=Se (3)、Te}、[(μ-N^tBu)₂V₂Cp₂I₂]。此外，还可以分离出钒(V)配合物[^tBuN=VCp (S₅)] (9a) 和 ^tBuN=VCpI₂。还描述了^tBuN=VCpF₂的合成方法。通过光谱方法（MS；¹H、¹³C、⁵¹V NMR），通过单晶X射线衍射分析，表征了所有合成的化合物（3和9b）。