1,2,3,4-tetrakis(trimethylsilyl)cyclobuta-1,3-diene | 351876-23-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,2,3,4-tetrakis(trimethylsilyl)cyclobuta-1,3-diene
• 英文别名: tetrakis(trimethylsilyl)cyclobutadiene；Cyclobutadiene, 1,2,3,4-tetrakis-(trimethylsilyl)-；trimethyl-[2,3,4-tris(trimethylsilyl)cyclobuta-1,3-dien-1-yl]silane
• CAS: 351876-23-8
• 化学式: C₁₆H₃₆Si₄
• 分子量: 340.804
• InChiKey: AYOHYRSQVCLGKR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4-tetrakis(trimethylsilyl)cyclobuta-1,3-diene 在 正二十四烷 作用下， 反应 1.0h， 以100%的产率得到二(三甲基甲硅烷基)乙炔
  参考文献：
  名称：

  Tetrakis(trimethylsilyl)tetrahedrane

  摘要：

  Tetrakis(trimethylsilyl)tetrahedrane 3 has been synthesized upon irradiation of tetrakis(trimethylsilyl)cyclobutadiene 8, which can be prepared either by thermal nitrogen elimination from trimethylsilyl-[1,2,3-tris(trimethylsilyl)-2-cycloprop-1-enyl]diazomethane 7 or by mild oxidation of cyclobutadiene dianion 9 with 1,2-dibromoethane. The structural characterization of tetrahedrane 3 has been achieved by X-ray crystallography. The surprising thermal stability of 3 - which is stable up to 300 degreesC - is discussed.

  DOI：

  10.1021/ja020863n
• 作为产物：
  描述：

  dilithium salt of tetrakis(trimethylsilyl)cyclobutadiene dianion 在 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以350 mg的产率得到1,2,3,4-tetrakis(trimethylsilyl)cyclobuta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  Tetrakis(trimethylsilyl)tetrahedrane

  摘要：

  Tetrakis(trimethylsilyl)tetrahedrane 3 has been synthesized upon irradiation of tetrakis(trimethylsilyl)cyclobutadiene 8, which can be prepared either by thermal nitrogen elimination from trimethylsilyl-[1,2,3-tris(trimethylsilyl)-2-cycloprop-1-enyl]diazomethane 7 or by mild oxidation of cyclobutadiene dianion 9 with 1,2-dibromoethane. The structural characterization of tetrahedrane 3 has been achieved by X-ray crystallography. The surprising thermal stability of 3 - which is stable up to 300 degreesC - is discussed.

  DOI：

  10.1021/ja020863n

文献信息

• From Tetragermacyclobutene to Tetragermacyclobutadiene Dianion to Tetragermacyclobutadiene Transition Metal Complexes
  作者：Vladimir Ya. Lee、Yuki Ito、Hiroyuki Yasuda、Kazunori Takanashi、Akira Sekiguchi

  DOI：10.1021/ja111596g

  日期：2011.4.6

  (tetragermacyclobutadiene)tricarbonyliron complex, [η(4)-((t)Bu(2)MeSi)(4)Ge(4)}]Fe(CO)(3)4, which has a slightly folded Ge(4) ring perhaptocoordinated to the Fe center. Structural and spectral characteristics of 4 show a remarkable π-donating ability of the tetragermacyclobutadiene ligand toward the transition metal, surpassing that of tetrasilacyclobutadiene and cyclobutadiene ligands. Reduction of

  3,4-二氯四锗烯衍生物 2 与 Na(2)[Fe(CO)(4)] 在 THF 中的反应产生了 (tetragermacyclobutadiene)tricarbonyliron 络合物，[η(4)-((t)Bu(2)MeSi )(4)Ge(4)}]Fe(CO)(3)4，它有一个略微折叠的 Ge(4) 环，可能与 Fe 中心配位。4 的结构和光谱特征表明四锗环丁二烯配体对过渡金属具有显着的 π 供体能力，超过了四硅杂环丁二烯和环丁二烯配体。用 KC(8) 还原 2 导致形成四聚环丁二烯二价阴离子衍生物 3(2-)·[K(+)(thf)(2)](2) 的二钾盐，这是 6π 的一个罕见例子- 电子化合物，根据其结构和磁性特性，被认为是非芳香族物质。
• Tetrakis(trimethylsilyl)cyclobutadiene Dianion Alkaline Earth Metal Salts: New Members of the 6π‐Electron Aromatics Family
  作者：Kazunori Takanashi、Akira Inatomi、Vladimir Ya. Lee、Masaaki Nakamoto、Masaaki Ichinohe、Akira Sekiguchi

  DOI：10.1002/ejic.200800066

  日期：2008.4

  respectively. X-ray analysis of 2a showed a planar four-membered ring, featuring a diagnostic η4-coordination to the magnesium atom and skeletal C–C bond lengths intermediate between those of typical C–C single and C=C double bonds. The structural and spectral features of the cyclobutadiene dianion magnesium salt 2a give evidence for its appreciable aromaticity.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim

  四（三甲基甲硅烷基）环丁二烯二价阴离子的镁盐和钙盐，[Mg(thf)3]2+[(Me3Si)4C4]2– (2a) 和 [Ca(thf)n]2+[(Me3Si)4C4] 2-(2b) 是通过分别用金属镁或钙还原四（三甲基甲硅烷基）环丁二烯 [(Me3Si)4C4,1] 合成的。2a 的 X 射线分析显示了一个平面四元环，具有诊断性的 η4-镁原子配位和介于典型 C-C 单键和 C=C 双键之间的骨架 C-C 键长度。环丁二烯二价阴离子镁盐 2a 的结构和光谱特征证明其具有明显的芳香性。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008）
• Cyclobutadiene to tetrahedrane: Valence isomerization induced by one-electron oxidation
  作者：Masaaki Nakamoto、Yusuke Inagaki、Tatsumi Ochiai、Masanobu Tanaka、Akira Sekiguchi

  DOI：10.1002/hc.20699

  日期：——

  A new procedure for synthesizing tetrakis(trimethylsilyl)tetrahedrane from tetrakis(trimethylsilyl)cyclobutadiene is reported. Valence isomerization of cyclobutadiene to tetrahedrane induced by one-electron oxidation has been developed by the addition of tris(pentafluorophenyl)borane as an oxidant. This new method has great synthetic advantages for easy, quick, and high-yielding reaction to achieve

  报道了一种由四（三甲基甲硅烷基）环丁二烯合成四（三甲基甲硅烷基）四面体的新方法。通过添加三（五氟苯基）硼烷作为氧化剂，已开发出由单电子氧化诱导的环丁二烯向四面体的价异构化。这种新方法具有很大的合成优势，可以通过简单、快速、高产的反应实现四（三甲基甲硅烷基）四面体的克级规模合成。© 2011 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 22:412–416, 2011; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.20699
• Rare‐Earth Cyclobutadienyl Sandwich Complexes: Synthesis, Structure and Dynamic Magnetic Properties
  作者：Benjamin M. Day、Fu‐Sheng Guo、Sean R. Giblin、Akira Sekiguchi、Akseli Mansikkamäki、Richard A. Layfield

  DOI：10.1002/chem.201804776

  日期：2018.11.13

  (1) reacts with MCl3(THF)3.5 (M=Y, Dy) to give the first rare‐earth cyclobutadienyl complexes, that is, the complex anions [Mη4‐C4(SiMe3)4}η4‐C4(SiMe3)3‐κ‐(CH2SiMe2}]2−, (2M), as their dipotassium salts. The tuck‐in alkyl ligand in 2M is thought to form through deprotonation of the “squarocene” complexes [Mη4‐C4(SiMe3)4}2]− by 1. Complex 2Dy is a single‐molecule magnet, but with prominent quantum

  钾cyclobutadienyl [K 2 η 4 -C 4（森达3）4 }]（1）反应使用的MC1 3（THF）3.5（M = Y，DY），得到第1稀土类cyclobutadienyl络合物，即，该络合阴离子[M η 4 -C 4（森达3）4 } η 4 -C 4（森达3）3 -κ-（CH 2森达2 }] 2-，（2中号），因为它们的二钾盐。2 M中的折入烷基配体通过“squarocene”复合物的脱质子化认为形式[M η 4 -C 4（森达3）4 } 2 ] -由1。复合物2 Dy是单分子磁体，但是具有显着的量子隧穿。在1 kOe的外加磁场中，对于2 Dy确定了323（22）cm -1的各向异性势垒，并且观察到磁滞回线直至7K。
• Double Ligand Activation in Silyl-Substituted Rare-Earth Cyclobutadienyl Complexes
  作者：Anindita Chakraborty、Benjamin M. Day、James P. Durrant、Mian He、Jinkui Tang、Richard A. Layfield

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00763

  日期：2020.1.13

  The sodium cyclobutadienyl (Cb) reagent [Na2η4-C4(SiMe3)4}(THF)]2 (2) reacts with rare-earth halides [MCl3(THF)x], where M = Y, Dy (x = 3.5) and Lu (x = 3), giving the sandwich coordination polymers [Mη3-C4(SiMe3)4H}η4-C4(SiMe3)3-κ-(CH2SiMe2}Na]∞ (3M, M = Y, Dy, Lu). The coordination environments of the rare-earth metals in 3M feature an η4-cyclobutadienyl ligand, with additional coordination by

  所述cyclobutadienyl钠（CB）试剂的[Na 2 η 4 -C 4（森达3）4 }（THF）] 2（2与稀土类卤化物）反应[的MC1 3（THF）X ]，其中M = Y，镝（X = 3.5）和路（X = 3），得到夹层配位聚合物[M η 3 -C 4（森达3）4 H} η 4 -C 4（森达3）3 -κ-（CH 2 SiMe 2 } Na] ∞（3M，M = Y，Dy，Lu）。在稀土类金属的配位环境3中号设有一个η 4通过-cyclobutadienyl配体，用另外的协调一折入三甲基甲硅烷基和η 3 -cyclobutenyl配体。认为配体活化是Cb配体被2去质子化的结果。3 M中的晶体场的轴向性质反映在3 Dy的单分子磁体性质中，该性质在零施加磁场中具有309 cm –1的各向异性势垒。