tert-butyldimethyl(penta-3,4-dien-1-yloxy)silane | 141081-41-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethyl(penta-3,4-dien-1-yloxy)silane
• CAS: 141081-41-6
• 化学式: C₁₁H₂₂OSi
• 分子量: 198.381
• InChiKey: NKTBGOLTVUDKMC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  209.1±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.806±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.74
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 储存条件：
  -20°C，存储于氮气环境中。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl(penta-3,4-dien-1-yloxy)silane 在 对硝基苯酚 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 三对苯甲基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以96%的产率得到tert-butyl-[(2E,5E)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methyl-4-methylideneocta-2,5-dienoxy]-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of cross-conjugated trienes by dimerization of allenes with palladium-phenol catalyst

  摘要：

  通过二聚化单取代丙二烯在含有Pd2(dba)3、对硝基苯酚和P(对甲苯基)3的催化体系作用下，合成了跨共轭三烯。

  DOI：

  10.1039/a807527a
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 4-(叔丁基二甲基硅杂氧基)-1-丁炔 在 copper(l) iodide 、 二环己胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 tert-butyldimethyl(penta-3,4-dien-1-yloxy)silane
  参考文献：
  名称：

  钯催化丙二烯氢化炔基化制备(E)-1,3-烯炔衍生物

  摘要：

  开发了一种通用且有效的钯催化的丙二烯氢化炔基化反应，以生产具有高区域和立体选择性的合成通用 ( E )-1,3-烯炔衍生物。该催化体系在温和条件下进行，并且与广泛的底物相容，特别是对于没有电子偏压基团的丙二烯。这项工作进一步拓宽了这些支架在有机合成和药物化学中的合成潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02732

文献信息

• Delayed catalyst function enables direct enantioselective conversion of nitriles to NH₂-amines
  作者：Shaochen Zhang、Juan del Pozo、Filippo Romiti、Yucheng Mu、Sebastian Torker、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1126/science.aaw4029

  日期：2019.4.5

  rates. Zhang et al. developed an amine synthesis in which allenes and nitriles are coupled under reductive conditions. A copper catalyst was charged with successively borylating the allene, coupling the intermediate to the nitrile, and then enantioselectively reducing that next intermediate to the amine. However, formation and reaction of the copper-boryl complex were too slow relative to a competing

  胺出现，因为铜在等待时机同时运行两个或多个催化循环需要相对速率的微妙平衡。张等人。开发了一种胺合成，其中丙二烯和腈在还原条件下偶联。铜催化剂用于连续硼化丙二烯，将中间体与腈偶联，然后对映选择性地将下一个中间体还原为胺。然而，相对于竞争的氢化铜，铜硼基络合物的形成和反应太慢。通过添加一个创新的延迟循环，作者成功地将快速反应的氢化物保持在需要的地方。科学，这个问题 p。45 铜催化剂将丙二烯硼酸化，并将中间体与腈偶联，然后将其还原为手性胺。获取对映异构体富集的胺通常需要调整氧化态、保护和脱保护过程，以及增加成本和浪费的纯化程序，限制了适用性。当可以形成非对映异构体时，可以获得一种异构体。在这里，我们表明主要被认为反应性不足的腈可以通过对映选择性添加碳基亲核试剂和所得酮亚胺的非对映发散还原直接转化为多功能未保护的高烯丙基胺。成功实施需要同时存在竞争性铜基催化剂，并且形成速度较慢且反应性较低的催化
• Rhodium-Catalyzed Enantioselective Decarboxylative Alkynylation of Allenes with Arylpropiolic Acids
  作者：Christian P. Grugel、Bernhard Breit

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b04035

  日期：2018.2.16

  A rhodium-catalyzed chemo-, regio-, and enantioselective intermolecular decarboxylative alkynylation of terminal allenes with arylpropiolic acids is reported. Employing a Rh(I)/(R)-Tol-BINAP catalytic system, branched allylic 1,4-enynes were obtained under mild conditions. The overall utility of this protocol is exemplified by a broad functional group compatibility.

  报道了用芳基丙酸铑催化末端烯丙基的化学，区域和对映选择性分子间脱羧炔基。利用Rh（I）/（R）-Tol-BINAP催化体系，在温和条件下获得了支链烯丙基1，4-烯炔。该协议的整体实用性以广泛的功能组兼容性为例。
• Enantioselective Synthesis of 3,4-Dihydroisoquinolin-1(2<i>H</i>)-ones by Nickel-Catalyzed Denitrogenative Annulation of 1,2,3-Benzotriazin-4(3<i>H</i>)-ones with Allenes
  作者：Motoshi Yamauchi、Masao Morimoto、Tomoya Miura、Masahiro Murakami

  DOI：10.1021/ja909603j

  日期：2010.1.13

  A denitrogenative annulation reaction of 1,2,3-benzotriazin-4(3H)-ones with allenes catalyzed by a nickel-phosphine complex to produce a variety of substituted 3,4-dihydroisoquinolin-1(2H)-ones in a regioselective manner is described. A highly enantioselective version, as well as structural evidence for the mechanistic course of this reaction, is also presented.

  镍-膦配合物催化 1,2,3-苯并三嗪-4(3H)-酮与丙二烯的脱氮环化反应，以区域选择性方式生产各种取代的 3,4-二氢异喹啉-1(2H)-酮被描述。还提供了一种高度对映选择性的版本，以及该反应机理过程的结构证据。
• Cobalt-Catalyzed Regio- and Diastereoselective Formal [3 + 2] Cycloaddition between Cyclopropanols and Allenes
  作者：Junfeng Yang、Qiao Sun、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1021/acscatal.8b05114

  日期：2019.3.1

  reaction between a cyclopropanol and an allene via cyclopropanol ring opening, which affords a 3-alkylidenecyclopentanol derivative with high regio- and diastereoselectivities. The reaction tolerates monosubstituted, 1,1-disubstituted, and 1,3-disubstituted allenes and various functional groups. The reaction is proposed to proceed through carbometalation of the allene with a cobalt homoenolate followed by

  已发现钴-二膦催化剂可通过环丙醇开环促进环丙醇和丙二烯之间的正式[3 + 2]环加成反应，从而提供具有高区域和非对映选择性的3-亚烷基环戊醇衍生物。该反应耐受单取代的，1，1-二取代的和1，3-二取代的烯丙基和各种官能团。提出该反应通过用烯均钴酸钴将丙二烯进行碳金属化，然后将所得烯丙基钴物质进行分子内羰基烯丙基化来进行。
• Cobalt‐Catalyzed Intermolecular [2+2] Cycloaddition between Alkynes and Allenes
  作者：Wei Ding、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1002/anie.201813283

  日期：2019.2.18

  An intermolecular [2+2] cycloaddition reaction between an alkyne and an allene is reported. In the presence of a cobalt(I)/diphosphine catalyst, a near equimolar mixture of the alkyne and allene is converted into a 3‐alkylidenecyclobutene derivative in good yield with high regioselectivity. The reaction tolerates a variety of internal alkynes and mono‐ or disubstituted allenes bearing various functional

  据报道炔烃和丙二烯之间的分子间[2 + 2]环加成反应。在钴（I）/二膦催化剂的存在下，炔烃和丙二烯的近等摩尔混合物以高收率和高区域选择性转化为3-亚烷基亚环丁烯衍生物。该反应可耐受各种带有各种官能团的内部炔烃和单或二取代的烯丙基。建议该反应涉及炔和丙二烯的区域选择性氧化环化反应，形成4-亚烷基亚乙基环戊烯中间体，并随后进行CC还原消除。