Methyl 2-hydroxyisobutyrate tert-butyldimethylsilyl ether | 128246-08-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Methyl 2-hydroxyisobutyrate tert-butyldimethylsilyl ether
• 英文别名: 2-methyl-2-[((dimethyl)-(1,1-dimethylethyl)silyl)oxy]-propanoate；methyl 2-tert-butyldimethylsilyloxy-2-methylpropanoate；Methyl 2-t-butyldimethylsilyloxyisobutyrate；methyl 2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylpropanoate
• CAS: 128246-08-2
• 化学式: C₁₁H₂₄O₃Si
• 分子量: 232.395
• InChiKey: WLOYJVFYWZXBRK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.96
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 2-hydroxyisobutyrate tert-butyldimethylsilyl ether 在 草酰氯 、 (S,S)-N,N'-dimethylstilbene-1,2-diamine chiral phosphoramide 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (-)-(S)-3-hydroxy-2-methyl-2-[((dimethyl)-(1,1-dimethylethyl)silyl)oxy]-5-nonanone
  参考文献：
  名称：

  三氯甲硅烷基烯醇化物的化学。甲基酮的羟醛加成反应

  摘要：

  对衍生自甲基酮的三氯甲硅烷基烯醇化物的羟醛加成化学进行了全面的研究。这些三氯甲硅烷基烯醇化物在没有添加剂的情况下是有效的醛醇试剂，在环境温度下与醛反应以提供高产率的醛醇加合物。当烯醇或醛伙伴带有立体中心时，在这种未催化的羟醛过程中观察到低非对映选择性。通过添加催化量的手性磷酰胺，特别是衍生自 N,N'-二甲基二苯乙烯-1,2-二胺的手性磷酰胺，醛醇的添加显着加速。在这种催化模式下，使用各种非手性三氯甲硅烷基烯醇化物和醛可以获得良好到高的对映选择性。当任何一方都带有立体中心时，使用催化剂的一种对映异构体（匹配情况）获得高非对映选择性，而另一种对映异构体提供低非对映选择性（不匹配情况）。反应范围、条件优化...

  DOI：

  10.1021/ja001023g
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基异丁酸甲酯 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以97%的产率得到Methyl 2-hydroxyisobutyrate tert-butyldimethylsilyl ether
  参考文献：
  名称：

  三氯甲硅烷基烯醇化物的化学。甲基酮的羟醛加成反应

  摘要：

  对衍生自甲基酮的三氯甲硅烷基烯醇化物的羟醛加成化学进行了全面的研究。这些三氯甲硅烷基烯醇化物在没有添加剂的情况下是有效的醛醇试剂，在环境温度下与醛反应以提供高产率的醛醇加合物。当烯醇或醛伙伴带有立体中心时，在这种未催化的羟醛过程中观察到低非对映选择性。通过添加催化量的手性磷酰胺，特别是衍生自 N,N'-二甲基二苯乙烯-1,2-二胺的手性磷酰胺，醛醇的添加显着加速。在这种催化模式下，使用各种非手性三氯甲硅烷基烯醇化物和醛可以获得良好到高的对映选择性。当任何一方都带有立体中心时，使用催化剂的一种对映异构体（匹配情况）获得高非对映选择性，而另一种对映异构体提供低非对映选择性（不匹配情况）。反应范围、条件优化...

  DOI：

  10.1021/ja001023g

文献信息

• Mild Rhodium(III)-Catalyzed C–H Allylation with 4-Vinyl-1,3-dioxolan-2-ones: Direct and Stereoselective Synthesis of (<i>E</i>)-Allylic Alcohols
  作者：Shang-Shi Zhang、Jia-Qiang Wu、Ye-Xing Lao、Xu-Ge Liu、Yao Liu、Wen-Xin Lv、Dong-Hang Tan、Yao-Fu Zeng、Honggen Wang

  DOI：10.1021/ol503229c

  日期：2014.12.19

  A rhodium(III)-catalyzed C–H direct allylation reaction with 4-vinyl-1,3-dioxolan-2-ones has been developed. The reaction provides a facile and stereoselective access to substituted-(E)-allylic alcohols under mild and redox-neutral reaction conditions. Olefinic C–H activation is applicable, giving multifunctionalized skipped dienes in good yields. Minimal double-bond migration was observed.

  已经开发了铑（III）催化的与4-乙烯基-1,3-二氧戊环-2-酮进行的C–H直接烯丙基化反应。在温和的和氧化还原中性的反应条件下，该反应提供了对取代的-（E）-烯丙基醇的容易和立体选择。可使用烯烃C–H活化，以高收率获得多功能的跳过二烯。观察到最小的双键迁移。
• Design, synthesis and biological study of hybrid drug candidates of nitric oxide releasing cucurbitacin-inspired estrone analogs for treatment of hepatocellular carcinoma
  作者：Mahrous A. Abou-Salim、Mohamed A. Shaaban、Mohammed K. Abd El Hameid、Yaseen A.M.M. Elshaier、Fathi Halaweish

  DOI：10.1016/j.bioorg.2019.01.068

  日期：2019.4

  for designing antitumor agents. Herein, a novel class of nitric oxide donating cucurbitacin inspired estrone analogs (NO-CIEAs) were designed and synthesized as multitarget agents. Synthesized analogs were initially evaluated for their anti-hepatocellular carcinoma activities. Among the tested analogs, NO-CIEAs 17 and 20a exhibited more potent activity against HepG2 cells (IC50 = 4.69 and 12.5 µM, respectively)

  杂交药物候选物的开发是设计抗肿瘤剂的众所周知的策略。在本文中，设计并合成了一类新的一氧化氮供体葫芦素激发的雌酮类似物（NO-CIEAs），并将其合成为多靶点药物。首先评估合成的类似物的抗肝细胞癌活性。在测试的类似物中，NO-CIEA 17和20a的抗HepG2细胞活性（分别为IC50 = 4.69和12.5 µM）比参比药物厄洛替尼（IC50 = 25 µM）更强。有趣的是，NO-CIEA 17还对耐厄洛替尼的HepG2细胞系（HepG2-R）（IC50 = 8.21 µM）发挥了强大的活性，从而使人们对其在耐药性治疗中的重要性有了更深入的了解。细胞内NO的测定表明，与参考前药JS-K相比，孵育1 h后，NO-CIEA 17和20a在肿瘤细胞中显示出NO产生的显着增加。流式细胞仪分析表明，NO-CIEA 17和20a均主要将HepG2细胞阻滞在G0 / G1期。同样，基于细胞内的ELISA筛选显示，NO-CIEA
• Lewis acid mediated elimination and rearrangement reactions of α-chlorosulfides derived from phenylthio-substituted 4,5-dihydrofuran-3(2H )-ones.
  作者：Daniel G. McCarthy、Cornelius C. Collins、Joan P. O’Driscoll、Simon E. Lawrence

  DOI：10.1039/a905169d

  日期：——

  Phenylthio-substituted 4,5-dihydrofuran-3(2H)-ones were converted into α-chlorosulfides in a highly diastereoselective manner with sulfuryl chloride. Treatment of the chlorides with stoichiometric amounts of Lewis acids gave furan-3(2H)-one products resulting from elimination and aryl group migrations. Similar behaviour was observed with an α-acetoxy sulfide derivative. The X-ray crystal structures of a representative α-chlorosulfide and of a novel, ring sulfenylated product were determined.

  用硫酰氯将苯硫基取代的 4,5-二氢呋喃-3(2H)-酮高度非对映选择性地转化为δ-氯硫化物。用等量的路易斯酸处理这些氯化物后，呋喃-3(2H)-酮产物会发生消除和芳基迁移。δ-乙酰氧基硫化物衍生物也有类似的表现。研究人员还测定了一种具有代表性的δ-氯硫化物和一种新型环亚磺化产物的 X 射线晶体结构。
• Structural Optimization and Biological Screening of a Steroidal Scaffold Possessing Cucurbitacin-Like Functionalities as B-Raf Inhibitors
  作者：Mahmoud S. Ahmed、Lucas C. Kopel、Fathi T. Halaweish

  DOI：10.1002/cmdc.201300523

  日期：2014.7

  pathway by targeting the commonly occurring mutated B‐Raf in melanoma has become a practical method for the development of drugs and drug candidates. In order to expand upon the currently reported structural scaffolds used to target the MAPK pathway, molecular docking studies led to the installation an α,β‐unsaturated ketone side chain, related to the cucurbitacin class of natural products, on to an estrone

  通过靶向黑色素瘤中常见的突变B-Raf来抑制有丝分裂原激活的蛋白激酶（MAPK）途径已成为开发药物和候选药物的实用方法。为了扩展当前报道的用于靶向MAPK途径的结构支架，分子对接研究导致将与葫芦素类天然产物相关的α，β-不饱和酮侧链安装在雌激素核心上。醛醇缩合反应，以及安装Δ9,11烯烃以组装拟顺式B / C环连接处的配置。这些葫芦素样特征的组合产生了一种针对A-375突变B-Raf细胞系具有增强的生物学特性的化合物，因为它们具有细胞毒性和对磷酸化的细胞外信号调节激酶（ERK）的抑制活性。
• 7-chloro-5,6-dihydro-3-(5-(2-hydroxy-isoprop
  申请人：Merck & Co., Inc.

  公开号：US04904654A1

  公开（公告）日：1990-02-27

  A metabolite of the known anxiolytic agent, 7-chloro-5,6-dihydro-3-(5-isopropyl-1,2,4-oxadiazol-3-yl)-5-methyl-6-oxo-4 H- imidazo[1,5a][1,4]benzodiazepine is a 2-hydroxy derivative of the isopropyl moiety and is itself an anxiolytic agent.

  一种已知的抗焦虑剂代谢物，7-氯-5,6-二氢-3-(5-异丙基-1,2,4-噁二唑-3-基)-5-甲基-6-氧代-4H-咪唑并[1,5a][1,4]苯二氮平的代谢物是异丙基基团的2-羟基衍生物，本身也是一种抗焦虑剂。