dipiperidinoacetylene | 35475-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: dipiperidinoacetylene
• 英文别名: 1,2-bis(piperidyl)acetylene；1-(2-Piperidin-1-ylethynyl)piperidine
• CAS: 35475-86-6
• 化学式: C₁₂H₂₀N₂
• 分子量: 192.304
• InChiKey: LMDCNRMYXKPACR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dipiperidinoacetylene 反应 16.0h， 以92%的产率得到1,1,2,4-tetrapiperidino-1-buten-3-yne
  参考文献：
  名称：

  二哌啶基乙炔的二聚化：方便地获得四氨基-1,3-环丁二烯和四氨基-1,2-环丁二烯金属络合物。

  摘要：

  1,2-二哌啶子乙炔 (1) 与 0.5 当量的 SnCl2 或 GeCl2 ⋅ 二恶烷反应，分别得到 1,2,3,4-四哌啶子基-1,3-环丁二烯锡和二氯化锗配合物 2a 和 2b。观察到过量的 SnCl2 会发生竞争性氧化还原反应，该反应会产生带有两个三氯锡 (II) 抗衡离子的四哌啶基环丁二烯双阳离子。在 1 至 110 °C 下加热 16 小时，干净地产生二聚体 1,3,4,4-tetrapiperidino-3-buten-1-yne (3)；它与化学计量的 SnCl2 或 GeCl2·二恶烷的反应分别提供了 1,3,4,4-tetrapiperidino-1,2-环丁二烯锡和二氯化锗配合物 4a 和 4b。通过 3 与 [(tht)AuCl]、[RhCl(CO)2 ]2 反应制备含有这种新型四元环弯曲丙二烯 (CBA) 配体的过渡金属配合物，和 [(Me3 N)W(CO)5 ]

  DOI：

  10.1002/chem.201904726
• 作为产物：
  描述：

  1,1-dipiperidino-2,2-dibromoethene 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以89%的产率得到dipiperidinoacetylene
  参考文献：
  名称：

  一种新型的合成二氨基乙炔的方法：芳香族和脂肪族亚胺二胺的结构表征和反应性

  摘要：

  可以通过锂化2,2-二溴-1,1-乙二胺来方便地制备具有可变取代模式的富电子二氨基炔烃；炔烃是由中间体LiBr-亚乙烯基的Fritsch-Buttenberg-Wiechell重排形成的。介绍了二氨基炔烃的前两个X射线晶体结构，这些结构显示了NC 3平面几乎垂直的方向。

  DOI：

  10.1002/chem.201002211

文献信息

• Titanocene and Zirconocene Complexes with Diaminoacetylenes: Formation of Unusual Metallacycles and Fulvene Complexes
  作者：Òscar Àrias、Alex R. Petrov、Thomas Bannenberg、Kai Altenburger、Perdita Arndt、Peter G. Jones、Uwe Rosenthal、Matthias Tamm

  DOI：10.1021/om500121p

  日期：2014.4.14

  that complexes 8 are in equilibrium with their tucked-in tetramethylpentafulvene–diaminovinyl isomers [Cp*(η6-C5Me4CH2)Zr(CX=CHX)] (9) in solution, which are formed by intramolecular C–H-bond activation and hydrogen transfer from one Cp* methyl group to the alkyne ligand. Thermodynamic and kinetic parameters were derived by variable-temperature NMR spectroscopy and DFT experiments. The molecular structures

  diPIperidinoacetylene的反应（PIpC≡CPIp，PIP = NC 5 ħ 10，1A）用的[Cp 2的Ti（η 2 -btmsa）]（2）或混合[Cp 2 Zr的（η 2 -btmsa）（吡啶）]（4）（btmsa =双（三甲基甲硅烷基）乙炔，py =吡啶）得到金属环戊二烯[Cp 2 M（C 4 PIp 4）]（3，M = Ti；5，M = Zr），其在固态下呈扭曲态五人金属自行车，具有不同寻常的半椅构造。相反，在空间上要求更高的十甲基噻吩并茂（Cp * 2Ti）和-锆茂（Cp * 2 Zr）复合物片段只能容纳一个炔烃配体。因此，titanacyclopropene的[Cp * 2的Ti（C 2 PIP 2）]（7）从的反应中分离1A与的[Cp * 2的Ti（η 2 -btmsa）]（6）或用的[Cp * 2的TiCl]在镁存在下，而氧化锆环丙烯[Cp * 2 Zr（C
• Azide–alkyne cycloadditions with an electronically activated alkyne: indole formation<i>via</i>1-aryl-1,2,3-triazole-derived imino carbenes
  作者：Stephanie Kachel、Arumugam Jayaraman、Alexander Okorn、Ivo Krummenacher、Regina Drescher、Carina Brunecker、Sonja Fuchs、Merlin Heß、Tom E. Stennett、Holger Braunschweig

  DOI：10.1039/d1cc06975f

  日期：——

  We report that the use of a diaminoalkyne in the azide–alkyne cycloaddition with aryl azides leads to 3H-indoles under mild, uncatalysed conditions. Computations reveal that N2 extrusion from, in one case, isolable triazoles is facile, generating imino carbenes, which undergo intramolecular aryl C–H bond activation and give 3H-indoles as products.

  我们报道了在与芳基叠氮化物的叠氮化物-炔烃环加成中使用二氨基炔烃会在温和、未催化的条件下生成 3 H-吲哚。计算表明，在一种情况下，从可分离的三唑中挤出 N 2很容易，产生亚氨基卡宾，其经历分子内芳基 C-H 键活化并产生 3 H-吲哚作为产物。
• The use of 1,2-dipiperidinoacetylene for the preparation of monometallic diaminoacetylene and homo- or heterobimetallic diaminodicarbene ruthenium(ii) complexes
  作者：Alex R. Petrov、Thomas Bannenberg、Constantin G. Daniliuc、Peter G. Jones、Matthias Tamm

  DOI：10.1039/c1dt10606f

  日期：——

  a square-planar Ru(II) complex with a low-spin ground state (S = 0), and its stability can be ascribed to the strong alkyne-metal π-interaction as confirmed by DFT calculations. Treatment with one or two equivalents of NaBPh4 in acetonitrile gave [4]BPh4 and the dicationic [(1)Ru(PPh3)2(CH3CN)2](BPh4)2, [5](BPh4)2. [4]Cl can be used for the preparation of heterobimetallic Ru-Pd bis(aminocarbene) complexes

  所述ynediamine 1,2- dipiperidinoacetylene（反应1）与[（η 2 -COE）的Cr（CO）5 ]，[（THF）W（CO）5 ]和将[RuCl 2（η 6 -cymene）] 2得到的同双金属配合物2a，2b和3，其中二氨基乙炔1通过桥接两个配合物片段Cr（CO）5（在2a中），W（CO）5（在2b中）和RuCl 2（ η 6 -cymene）（以3）。反应1用[RuCl 2（PPh 3）3 ]得到反式-[（1）RuCl（PPh 3）2 ] Cl，[ 4 ] Cl，其中炔烃1作为4-电子供体配体。阳离子4代表具有低自旋基态（S = 0）的正方形平面Ru（II）配合物的稀有实例，其稳定性可以归因于DFT计算所证实的强炔金属π相互作用。治疗NaBPh的一个或二当量4中乙腈给出[ 4 ] BPh 4和指示性的[（1）Ru（PPh 3）2（CH 3 CN）2 ]（BPh
• Borabicyclo[3.2.0]heptadiene: A Fused Bicyclic Isomer of Borepin
  作者：Hauke Kelch、Stephanie Kachel、Johannes Wahler、Mehmet Ali Celik、Andreas Stoy、Ivo Krummenacher、Thomas Kramer、Krzysztof Radacki、Holger Braunschweig

  DOI：10.1002/chem.201803509

  日期：2018.10.12

  A new isomer of borepin, identified as 2‐borabicyclo[3.2.0]hepta‐3,6‐diene by single‐crystal X‐ray diffraction and heteronuclear NMR spectroscopy, was obtained by reaction of 1‐mesityl‐2,3,4,5‐tetraphenylborole with the diaminoalkyne bis(piperidyl)acetylene. Analogous reactions of the alkyne with other borole derivatives generated seven‐membered borepins, in which a second equivalent of the alkyne

  通过单晶X-射线衍射和异核NMR光谱鉴定了一种新型的硼销异构体，称为2-borabicyclo [3.2.0] hepta-3,6-二烯，是通过1-mesityl-2,3,4反应制得的，5-四苯基硼烷与二氨基炔烃双（哌啶基）乙炔。炔烃与其他硼衍生物的类似反应产生了七元硼酸酯，其中发现第二个等价的炔烃插入环外BC键中。讨论了机械DFT研究的结果以及硼烷对二氨基炔烃的反应性差异。
• Elucidating the Reactivity of Vicinal Dicarbenoids: From Lewis Adduct Formation to B−C Bond Activation
  作者：Hauke Kelch、Stephanie Kachel、Mehmet Ali Celik、Marius Schäfer、Benedikt Wennemann、Krzysztof Radacki、Alex R. Petrov、Matthias Tamm、Holger Braunschweig

  DOI：10.1002/chem.201603234

  日期：2016.9.19

  Pip‐C≡C‐Pip (Pip=piperidyl=NC5H10) towards phenyldichloro‐ and triphenylborane is presented. In the case of the less Lewis acidic PhBCl2, the first example of a double Lewis adduct of a vicinal dicarbenoid is reported. For the more Lewis acidic triphenylborane, coordination to the bifunctional carbene leads to a mild B−C bond activation, resulting in a syn‐1,2‐carboboration. Ensuing cis/trans isomerization

  介绍了二氨基乙炔Pip-C≡C-Pip（Pip =哌啶基= NC 5 H 10）对苯基二氯和三苯基硼烷的反应性。在路易斯酸度较低的PhBCl 2的情况下，报道了邻位二碳烯化合物的双路易斯加合物的第一个例子。对于路易斯酸更强的三苯基硼烷，与双官能碳烯的配位会导致轻度的B-C键活化，从而导致顺式1,2-碳硼化。随后的顺/反异构化产生了新型的乙烯桥联的受阻路易斯对（FLP）。使用多核NMR光谱，结构分析和质谱对化合物进行表征。两种异构体与N-杂环卡宾1,3-二甲基咪唑-2-亚烷基（IMe）的反应性研究有助于阐明拟议的异构化途径。进行DFT计算以阐明反应机理。相当低的活化自由能与在室温下反应平稳进行的观察结果一致。