O,O-bis(trimethylsilyl) 2-(trimethylsiloxycarbonyl)-ethylphosphonite | 163124-02-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: O,O-bis(trimethylsilyl) 2-(trimethylsiloxycarbonyl)-ethylphosphonite
• 英文别名: Trimethylsilyl 3-bis(trimethylsilyloxy)phosphanylpropanoate
• CAS: 163124-02-5
• 化学式: C₁₂H₃₁O₄PSi₃
• 分子量: 354.606
• InChiKey: VPENFYXTZFWBTL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  86 °C(Press: 1 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.77
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O,O-bis(trimethylsilyl) 2-(trimethylsiloxycarbonyl)-ethylphosphonite 在 甲醇 、 sodium methylate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以97%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  功能化丙酸酯及其类似物的新型有机磷取代衍生物的合成

  摘要：

  三价有机磷酸的三甲基甲硅烷基酯与各种官能化丙烯酸酯及其环状类似物的亲核或自由基加成被提议作为在温和条件下合成新的 2-三甲基甲硅烷氧基羰基取代的烷基亚膦酸酯及其衍生物的便捷方法。此外，这些亚膦酸酯的新官能化衍生物，包括氨基、酰胺基和氨基酸片段以及这些化合物的某些性质，作为官能化丙酸酯及其类似物的新型有机磷取代衍生物的重要前体。© 2008 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 19:418–428, 2008; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20446

  DOI：

  10.1002/hc.20446
• 作为产物：
  描述：

  (2-carboxyethyl)phosphinic acid 、 六甲基二硅氮烷 反应 24.0h， 以100%的产率得到O,O-bis(trimethylsilyl) 2-(trimethylsiloxycarbonyl)-ethylphosphonite
  参考文献：
  名称：

  量身定制的镓（III）螯合剂NOPO：合成，表征，生物缀合及其在临床前Ga-68-PET成像中的应用

  摘要：

  双功能螯合剂NOPO（1,4,7-三氮杂环壬烷-1,4-双[亚甲基（羟甲基）次膦酸] -7- [亚甲基（2-羧乙基）次膦酸]）显示出极高的Ga III络合效率并包含一种不参与金属离子配位的羧酸部分。改进的合成方案可使NOPO的总收率达到45％。通过电位计确定的逐步质子化常数（log K a）为11.96、5.22、3.77和1.54；Ga（III）配合物的稳定常数为log K GaL = 25.0。5分钟以内68在NOPO浓度分别为30μM和10μM的情况下，室温下pH值介于3和4之间，以及95°C和pH值介于0.5到7之间时，NOPO掺入的Ga（III）实际上是定量的。在使用HATU偶联剂在遥远的羧酸酯上形成酰胺键的过程中，形成了分子内次膦酸酯（膦内酯），该分子在68 Ga络合过程中或在酸性介质（如三氟乙酸（TFA））中裂解。偶联前Zn 2+的络合也可以抑制膦酸内酯的形成，尽管如此，所得的含锌偶联物仍然适合直接进行68

  DOI：

  10.1021/mp400642s

文献信息

• Synthesis of phosphonamides of methane- and benzenesulfonic acids bearing the P—C—N fragments
  作者：A. A. Prishchenko、M. V. Livantsov、O. P. Novikova、L. I. Livantsova、V. S. Petrosyan

  DOI：10.1007/s11172-017-1825-5

  日期：2017.5

  Preparative synthetic procedures towards new phosphorus-containing benzenesulfon-amides were elaborated. The synthesis is involved the reactions of trivalent phosphorus acids with high reactive N-methyl-N-chloromethylsulfonamide, phosphorylated methylamines bearing the NH and NSi groups, and methane-and benzenesulfonyl chlorides.

  详细阐述了新的含磷苯磺酰胺的制备合成程序。该合成涉及三价磷酸与高活性 N-甲基-N-氯甲基磺酰胺、带有 NH 和 NSi 基团的磷酸化甲胺以及甲烷和苯磺酰氯的反应。
• New functionalized organophosphorus derivatives of methane- and ethanesulfonic acids with P-C-N moieties
  作者：Andrey A. Prishchenko、Mikhail V. Livantsov、Olga P. Novikova、Ludmila I. Livantsova、Valery S. Petrosyan

  DOI：10.1080/10426507.2016.1252369

  日期：2017.2.1

  syntheses of new organophosphorus alkanesulfonylamides from the trivalent organophosphorus acid esters and reactive N-methyl N-chloromethyl methanesulfonylamide, phosphorylated methylamines with NH- and NSi moieties, trimethylsilyl vinylsulfonate, and N,N-diethylvinylsulfonamide were developed. The new types of functionalized organophosphorus derivatives of methane- and ethanesulfonic acids with P-C-N

  图形摘要摘要开发了从三价有机磷酸酯和反应性 N-甲基 N-氯甲基甲磺酰胺、具有 NH- 和 NSi 部分的磷酸化甲胺、乙烯基磺酸三甲基甲硅烷酯和 N,N-二乙基乙烯基磺酰胺合成新型有机磷烷烃磺酰胺的便捷方法。具有 PCN 部分的新型功能化的甲磺酸和乙磺酸有机磷衍生物以良好的收率获得。
• [EN] BIFUNCTIONAL LIGANDS FOR RADIOMETALS<br/>[FR] LIGANDS BIFONCTIONNELS POUR MÉTAUX RADIOACTIFS
  申请人：UNIV MUENCHEN TECH

  公开号：WO2013060793A1

  公开（公告）日：2013-05-02

  The present invention relates to the field of nuclear medicine and molecular imaging as well as targeted therapy and targeted radiotherapy, i.e. radiopharmaceuticals for imaging and targeted radiotherapy using metal ion radionuclides in combination with chelators that are functionalized with targeting vectors or additional signalling units.

  本发明涉及核医学、分子成像、以及靶向治疗和靶向放射治疗领域，即利用功能化靶向载体或额外信号单元的螯合剂与金属离子放射性核素结合的放射性药物，用于成像和靶向放射治疗。
• Synthesis of new functionalized mono- and bisphosphinates with 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol fragments
  作者：Andrey A. Prishchenko、Mikhail V. Livantsov、Olga P. Novikova、Ludmila I. Livantsova、Elena R. Milaeva

  DOI：10.1002/hc.20475

  日期：2008.9

  Convenient procedures for the synthesis of functionalized mono- and bisphosphinates with 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (ionol) fragments, starting from the available 3,5-di-tert-butyl-4-benzaldehyde and its derivatives, are proposed, and some properties of the new phosphorus-substituted sterically hindered phenols are presented. © 2008 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 19:562–568, 2008; Published

  从可用的 3,5-二-叔丁基-4-苯甲醛及其衍生物开始合成具有 2,6-二-叔-丁基-4-甲基苯酚（紫罗兰醇）片段的功能化单-和双次膦酸酯的便捷程序，并提出了新的磷取代的空间位阻酚的一些性质。© 2008 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 19:562–568, 2008; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20475
• The Influence of the Combination of Carboxylate and Phosphinate Pendant Arms in 1,4,7-Triazacyclononane-Based Chelators on Their 68Ga Labelling Properties
  作者：Gábor Máté、Jakub Šimeček、Miroslav Pniok、István Kertész、Johannes Notni、Hans-Jürgen Wester、László Galuska、Petr Hermann

  DOI：10.3390/molecules200713112

  日期：——

  In order to compare the coordination properties of 1,4,7-triazacyclononane (tacn) derivatives bearing varying numbers of phosphinic/carboxylic acid pendant groups towards 68Ga, 1,4,7-triazacyclononane-7-acetic-1,4-bis(methylenephosphinic) acid (NOPA) and 1,4,7- triazacyclononane-4,7-diacetic-1-[methylene(2-carboxyethyl)phosphinic] acid (NO2AP) were synthesized using Mannich reactions with trivalent or pentavalent forms of H-phosphinic acids as phosphorus components. Stepwise protonation constants logK1–3 12.06, 3.90 and 1.95, and stability constants with GaIII and CuII, logKGaL 24.01 and logKCuL 16.66, were potentiometrically determined for NOPA. Both ligands were labelled with 68Ga and compared with NOTA (tacn-N,N′,N″-triacetic acid) and NOPO, a TRAP-type [tacn-N,N′,N″- tris(methylenephosphinic acid)] chelator. At pH 3, NOPO and NOPA showed higher labelling efficiency (binding with lower ligand excess) at both room temperature and 95 °C, compared to NO2AP and NOTA. Labelling efficiency at pH = 0–3 correlated with a number of phosphinic acid pendants: NOPO >> NOPA > NO2AP >> NOTA; however, it was more apparent at 95 °C than at room temperature. By contrast, NOTA was found to be labelled more efficiently at pH > 4 compared to the ligands with phosphinic acids. Overall, replacement of a single phosphinate donor with a carboxylate does not challenge 68Ga labelling of TRAP-type chelators. However, the presence of carboxylates facilitates labelling at neutral or weakly acidic pH.

  为了比较带有不同数量的膦酸/羧酸悬垂基团的 1,4,7-三氮杂环壬烷（tacn）衍生物对 68Ga 的配位性质，研究人员利用曼尼希反应合成了 1,4,7-三氮杂环壬烷-7-乙酸-1,4-双(亚甲基膦酸)（NOPA）和 1、1,4,7- 三氮杂环壬烷-4,7-二乙酸-1-[亚甲基（2-羧乙基）膦酸]（NO2AP）是以三价或五价形式的 H-膦酸作为磷组分，通过曼尼希反应合成的。经电位测定，NOPA 的阶跃质子化常数 logK1-3 为 12.06、3.90 和 1.95，与 GaIII 和 CuII 的稳定性常数 logKGaL 为 24.01，logKCuL 为 16.66。用 68Ga 标记了这两种配体，并将其与 NOTA（tacn-N,N′,N″-三乙酸）和 NOPO（一种 TRAP 型[tacn-N,N′,N″-三（亚甲基膦酸）]螯合剂）进行了比较。在 pH 值为 3 时，与 NO2AP 和 NOTA 相比，NOPO 和 NOPA 在室温和 95 ℃ 下的标记效率更高（以较低的配体过量结合）。pH = 0-3 时的标记效率与膦酸悬臂的数量有关：NOPO >> NOPA >> NO2AP >> NOTA；不过，在 95 °C 时比室温时更明显。相比之下，与含膦酸的配体相比，NOTA 在 pH > 4 时的标记效率更高。总的来说，用羧酸盐取代单一的膦酸盐供体不会对 TRAP 型螯合剂的 68Ga 标记造成挑战。不过，羧酸盐的存在有利于在中性或弱酸性 pH 下进行标记。