bromotris(trimethylsilyl)silane | 5089-31-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: bromotris(trimethylsilyl)silane
• 英文别名: Bromtris(trimethylsilyl)silan；Tris(trimethylsilyl)bromsilan；tris(trimethylsilyl)bromosilane；2-Bromo-1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-(trimethylsilyl)trisilane；bromo-tris(trimethylsilyl)silane
• CAS: 5089-31-6
• 化学式: C₉H₂₇BrSi₄
• 分子量: 327.559
• InChiKey: LXFOZSXUYPBXNV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  114 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  237.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.983±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.58
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bromotris(trimethylsilyl)silane 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 三(三甲基硅基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  三（三甲基甲硅烷基）硅烷：自由基介导的还原反应的催化剂

  摘要：

  在有机卤化物的自由基链还原中，三（三甲基甲硅烷基）硅烷是有毒的三丁基氢化锡的有效替代物。它以催化量使用，并通过使用硼氢化钠原位再生。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)99111-1
• 作为产物：
  描述：

  三(三甲基硅基)硅烷 在 2-溴丁烷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 bromotris(trimethylsilyl)silane
  参考文献：
  名称：

  经由光氧化还原催化的三氟甲基烯烃的无金属脱氟芳基化反应。

  摘要：

  获取宝石-二氟烯烃的文献方法主要限于苛刻的基于有机金属的方法，并且已知的光氧化还原介导的方法不适合将芳基自由基加成到三氟甲基烯烃中。描述了用于制备苄基宝石-二氟烯烃的无金属，耐官能团的方法。从（杂）芳基卤化物中提取卤素原子会生成芳基，这些芳基会经历α-三氟甲基烯烃的脱氟芳基化反应，从而可以耐受电子上互不相同的芳基和α-三氟甲基烯烃。

  DOI：

  10.1039/c9cc04265b
• 作为试剂：
  描述：

  2-溴-3,3,3-三氟丙烯 、 在 硼氘化钠 、 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 bromotris(trimethylsilyl)silane 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以81 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  有机卤化物的光诱导形式三氟丙烷化

  摘要：

  含CF 3的分子经常出现在许多畅销药物中。因此，已经开发出大量用于将CF 3基团引入有机化合物中的方法。然而，能够直接接触烷基-CF 3部分的创新方案仍然受到追捧。在这种情况下，我们报告了使用 2-溴-3,3,3-三氟-1-丙烯 (BTP) 作为易于获得的构建块，可见光诱导的各种烷基和芳基卤化物衍生物的正式三氟丙烷化。我们的策略依赖于使用将催化量的超硅烷和 NaBH 4合并的催化系统作为附加还原剂。这些温和的反应条件与大范围的官能团兼容。最后，在这些催化条件下用NaBD 4取代NaBH 4时获得双氘掺入，导致形成迄今未知的α,α- d 2 -CF 3化合物。

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c02087

文献信息

• Twofold Radical-Based Synthesis of <i>N</i>,<i>C</i>-Difunctionalized Bicyclo[1.1.1]pentanes
  作者：Helena D. Pickford、Jeremy Nugent、Benjamin Owen、James. J. Mousseau、Russell C. Smith、Edward A. Anderson

  DOI：10.1021/jacs.1c04180

  日期：2021.7.7

  Bicyclo[1.1.1]pentylamines (BCPAs) are of growing importance to the pharmaceutical industry as sp3-rich bioisosteres of anilines and N-tert-butyl groups. Here we report a facile synthesis of 1,3-disubstituted BCPAs using a twofold radical functionalization strategy. Sulfonamidyl radicals, generated through fragmentation of α-iodoaziridines, undergo initial addition to [1.1.1]propellane to afford iodo-BCPAs;

  双环[1.1.1] pentylamines（BCPAs）是重要性日益增加，以制药业作为藻3个苯胺和富含的bioisosters ñ -叔丁基的基团。在这里，我们报告了使用双重自由基功能化策略轻松合成 1,3-二取代 BCPA。磺胺基自由基，通过 α-碘氮丙啶的碎裂产生，经过初始添加到 [1.1.1] 丙烷中，得到碘-BCPA；然后通过甲硅烷基介导的 Giese 反应将这些产物中新形成的 C-I 键功能化。这种化学反应也可以顺利转化为 1,3-二取代碘-BCP。可容纳多种自由基受体和碘-BCPA，可直接获取一系列有价值的类苯胺等排体。
• Deposition of metal films based upon complementary reactions
  申请人：WAYNE STATE UNIVERSITY

  公开号：US09540730B2

  公开（公告）日：2017-01-10

  A method comprises contacting a compound having formulae (1) with a compound having formula MLo to form a metal: [M(SiR3)m(L1)p]n  (1) wherein M is Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Al, a second row transition metal or a third row transition metal; R are each independently H, C1-C6 alkyl or —Si(R″)3; R″ are each independently H or C1-C6 alkyl; m is an integer from 1 to 3; n is a number representing the formation of aggregates or polymeric material; L1 is a neutral donor ligand; L is a ligand; p is an integer from 0 to 6; and o is an integer representing the number of ligands bonded to MLo.

  一种方法包括将具有化学式（1）的化合物与具有化学式MLo的化合物接触，以形成金属：[M(SiR3)m(L1)p]n（1），其中M为Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Al、第二行过渡金属或第三行过渡金属；R分别独立为H、C1-C6烷基或—Si(R″)3；R″分别独立为H或C1-C6烷基；m为1至3的整数；n表示聚集物或聚合材料的形成数量；L1为中性给体配体；L为配体；p为0至6的整数；o表示与MLo结合的配体数的整数。
• Organosilicon compounds
  作者：M.A. Cook、C. Eaborn、D.R.M. Walton

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)92798-0

  日期：1970.6

  The rates of cleavage at 50° by a mixture of ethanol (5 vol) and aqueous perchloric acid (2 vol) of the aryl-SnMe3 bonds of p-[(Me3Si)xMe(3−x)Si]C6H4SnMe3 compounds relative to that of phenyltrimethylstannane have been found to be 0.93 (x = 0), 1.31 (x = 1), 1.67 (x = 2) and 1.76 (x = 3). The increase in rate with the increasing magnitude of x can be attributed to inductive and hyperconjugative electron

  乙醇（5份体积）和高氯酸水溶液（2份体积）的混合物在50°时的裂解速率为p -[（Me 3 Si）x Me （3- x） Si] C的芳基-SnMe 3键已发现相对于苯基三甲基锡烷的6 H 4 SnMe 3化合物为0.93（x = 0），1.31（x = 1），1.67（x = 2）和1.76（x = 3）。速率随x幅度的增加而增加，可归因于从SiSi键释放的感应和超共轭电子。
• Tris(trimethylsilyl)silyl versus tris(trimethylsilyl)germyl: Radical reactivity and oxidation ability
  作者：Jacques Lalevée、Nicolas Blanchard、Bernadette Graff、Xavier Allonas、Jean Pierre Fouassier

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.08.039

  日期：2008.11

  (TMS)3SiH toward the t-butoxyl, the t-butylperoxyl and the phosphinoyl radicals. A similar behavior is noted for an aromatic ketone triplet state. II exhibits a lower absolute electronegativity: accordingly, the addition to electron rich alkenes is less efficient than for I. Radical II is also found less reactive for both the peroxylation (II+O2→II-O2) and the halogen abstraction reactions. The rearrangement

  提供了三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基I和三（三甲基甲硅烷基）甲锗烷基II自由基反应性的比较。通过激光闪光光解，量子力学计算和电子自旋共振（ESR）实验检查了它们的形成以及在多种化学过程（双键加成，卤素抽象，过氧自由基形成等）中遇到的反应性。起始化合物（TMS）3 GeH比（TMS）3 SiH对叔丁氧基，叔丁基过氧基和膦酰基具有更高的反应性。对于芳族酮三重态也观察到类似的行为。II表现出较低的绝对电负性：因此，向富电子的烯烃中添加的效率低于I的效率。还发现自由基II对于过氧化（II + O2→II-O2）和卤素提取反应均具有较低的反应性。II-O2的重排比I-O2的重排慢；这与过程各自的放热有关。
• Rapid and Mild Synthesis of an NHC-Coordinated Bis(trimethylsilyl)silylene via Elimination of Halotrimethylsilane
  作者：Hayato Sasaki、Yuki Yokouchi、Takumi Nukazawa、Takeaki Iwamoto

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00380

  日期：2021.8.9

  often used as electron-donating ligands for metal complexes and low-coordinate species of main group elements. However, the synthesis routes to base-coordinated silylenes remain limited. Herein, we report a rapid and mild reaction providing NHC-coordinated bis(trimethylsilyl)silylene 2, which includes the coordination of 1,3,4,5-tetramethylimidazol-2-ylidene (IMe4) to (Me3Si)3SiX (1, X= Cl, Br, and

  碱配位亚甲硅烷通常用作金属配合物和主族元素的低配位物质的给电子配体。然而，碱配位甲硅烷的合成路线仍然有限。在此，我们报告了一种快速温和的反应，提供了 NHC 配位的双（三甲基甲硅烷基）亚甲硅烷2，其中包括 1,3,4,5-四甲基咪唑-2-亚基（IMe 4）与（Me 3 Si）3 SiX 的配位( 1 , X= Cl, Br, and I) 以及随后在另一个 IMe 4分子的协助下消除相应的 Me 3 SiX 。亚甲硅烷2不仅与 BPh 3 配位以及与 2,3-二甲基丁二烯和 Me 3 SiI的加成反应以及与 (Me 3 Si) 3 SiI的前所未有的取代反应，提供了 (Me 3 Si) 3 Si 取代的 IMe 4 -配位亚甲硅烷基6。