bis(η5-trimethylsilylcyclopentadienyl)titanium(IV)dichloride | 59307-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: bis(η5-trimethylsilylcyclopentadienyl)titanium(IV)dichloride
• 英文别名: bis-[η⁵-(trimethylsilylcyclopentadienyl)]titanium dichloride；Cyclopenta-2,4-dien-1-yl(trimethyl)silane;titanium(4+);dichloride；cyclopenta-2,4-dien-1-yl(trimethyl)silane;titanium(4+);dichloride
• CAS: 59307-41-4
• 化学式: C₁₆H₂₆Cl₂Si₂Ti
• 分子量: 393.339
• InChiKey: CCXALOJBAQLYGB-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.09
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(η5-trimethylsilylcyclopentadienyl)titanium(IV)dichloride 、 甲苯-3,4-二硫酚 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 以72%的产率得到bis(η5-trimethylsilylcyclopentadienyl)(toluene-3,4-dithiolato)titanium(IV)
  参考文献：
  名称：

  Plinke, Bettina; Koepf, Hartmut, Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (CH3)3Si-titanocene sulfidotetraselenide 在 盐酸 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 bis(η5-trimethylsilylcyclopentadienyl)titanium(IV)dichloride
  参考文献：
  名称：

  Synthese von ringsubstituierten Titanocen-Sulfidotetraselenid-Chelaten

  摘要：

  Reaction of the titanocene complexes (RC5H4)2Ti(SH)2 [R = CH3, Si(CH3)3] with elemental selenium in refluxing carbon disulfide leads to H2S evolution and to selective formation of the titanocene sulfidotetraselenides (RC5H4)2TiSSe4. In these compounds the SSe4 chain acts as a bidentate chelating ligand.

  DOI：

  10.1007/bf00809806

文献信息

• Titanium-Catalyzed Vinylic and Allylic CF Bond Activation-Scope, Limitations and Mechanistic Insight
  作者：Moritz F. Kuehnel、Philipp Holstein、Meike Kliche、Juliane Krüger、Stefan Matthies、Dominik Nitsch、Joseph Schutt、Michael Sparenberg、Dieter Lentz

  DOI：10.1002/chem.201201125

  日期：2012.8.20

  partially fluorinated alkenes, such as previously unknown (Z)‐1,2‐(difluorovinyl)ferrocene. Mechanistic studies indicate a titanium(III) hydride as the active species, which forms a titanium(III) fluoride by H/F exchange with the substrate. The HDF step can follow both an insertion/elimination and a σ‐bond metathesis mechanism; the E/Z selectivity is controlled by the substrate. The catalysts’ ineffieciency

  研究了在各种钛催化剂存在下氟代烯烃的加氢脱氟（HDF）的范围，选择性和机理。优化表明该催化剂需要低空间体积和高电子密度。仲硅烷用作优选的氢化物源。各种各样的底物都能产生部分氟化的烯烃，例如以前未知的（Z）-1,2-（二氟乙烯基）二茂铁。机理研究表明，氢化钛（III）是活性物质，它通过与底物的H / F交换形成氟化钛（III）。HDF步骤可以遵循插入/消除和σ键复分解机制。在Ë / ž选择性由底物控制。通过研究其对第6族氢化物配合物的反应性，合理化了催化剂对氟代丙烯的低效率。
• Die Beständigkeit von (η5-C5H4R)2Ti(CCR′)2 in Abhängigkeit von den elektronischen Eigenschaften der Cyclopentadienyl-Liganden. Die Festkörperstruktur von (η5-C5H5)(η5-C5H4SiMe3)Ti(CCSiMe3)2
  作者：H Lang、E Meichel、T Stein、S Back、E Hovestreydt

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01000-2

  日期：2001.8

  (η5-C5H5)(η5-C5H4SiMe3)Ti(CCR′)2 (10a, R′=C6H5; 10b, R′=tBu; 10c, R′=SiMe3). However, it was found that when complex 10c is stirred in tetrahydrofuran solutions, Me3SiCC is eliminated and Me3SiCCCCSiMe3 (11) along with [(η5-C5H5)(η5-C5H4SiMe3)Ti(CCSiMe3)]2 (12) is formed.The solid-state structure of (η5-C5H5)(η5-C5H4SiMe3)Ti(CCSiMe3)2 (10c) is reported. Complex 10c crystallises in the monoclinic

  作为二茂钛二氯化物的合成（η 5 -C 5 H ^ 5）（η 5 -C 5 H ^ 4森达3）的TiCl 2（3）和（η 5 -C 5 H ^ 4 CO 2 R）2的TiCl 2（图8a，讨论了在环戊二烯基片段上含有给电子或吸电子取代基的R ＝ CH 3；8b，R ＝ CH 2 CH 3）。而8a或8b的反应用不同化学计量比的LiCCR'处理只会导致无法分离出纯组分的产物混合物，用两当量的LiCCR'处理3（9a，R'= C 6 H 5 ; 9b，R'=吨卜;图9c，R'=森达3）选择性地产生双（炔基）二茂钛（η 5 -C 5 H ^ 5）（η 5 -C 5 H ^ 4森达3）的Ti（CCR'）2（10A， R′＝ C 6 H 5；10b，R′＝t Bu; 在图10c中，R'＝ SiMe 3）。然而，已发现，当复杂10c中的四氢呋喃溶液搅拌中，Me 3 SiCC被消除和Me 3 SiCCCCSiMe
• Complexes with Tunable Intramolecular Ferrocene to Ti^IV Electronic Transitions: Models for Solid State Fe^II to Ti^IV Charge Transfer
  作者：Michael D. Turlington、Jared A. Pienkos、Elizabeth S. Carlton、Karlee N. Wroblewski、Alexis R. Myers、Carl O. Trindle、Zikri Altun、Jeffrey J. Rack、Paul S. Wagenknecht

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b02587

  日期：2016.3.7

  λ < 5300 cm–1) and are in the range observed for other donor–acceptor complexes that have a ferrocene donor. Marcus–Hush-type analysis of the electrochemical and spectroscopic data are consistent with the assignment of the low-energy absorption as a MMCT band. TD-DFT analysis also supports this assignment. Solvatochromism is apparent for the MMCT band of all complexes, there being a bathochromic shift

  铁（II）-钛（IV）-金属-金属电荷转移（MMCT）在亚铁氰化物对TiO 2的光敏化，固态金属氧化物光催化剂中的电荷转移中很重要，并已被用来解释蓝宝石的蓝色，蓝晶石和一些月球物质。本文中，已制备了一系列在二茂铁（Fc）和Ti IV之间具有炔基键的配合物，并通过紫外可见光谱和电化学进行了表征。具有两个二茂铁取代基的配合物包括Cp 2 Ti（C 2 Fc）2，Cp * 2 Ti（C 2 Fc）2和Cp 2 Ti（C 4 Fc）2。具有单个二茂铁的配合物利用具有三甲基甲硅烷基衍生的Cp环TMS Cp的钛茂金属，并包含配合物TMS Cp 2 Ti（C 2 Fc）（C 2 R），其中R = C 6 H 5，p -C 6 H 4 CF 3和CF 3。将络合物与缺少第二种金属的Cp 2 Ti（C 2 Ph）2进行比较。所有络合物的循环伏安法均显示可逆的Ti IV / III还原波和Fe II / III除TMS
• Donor-funktionalisierte Alkinyle von Titan(IV), Kupfer(I) und Silber(I); Festkörperstrukturen von [Ti](CCCH2NMe2)2 und {[Ti](CCtBu)2}CuCCCCC2H5
  作者：W Frosch、S Back、H Müller、K Köhler、A Driess、B Schiemenz、G Huttner、H Lang

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00513-1

  日期：2001.1

  MLn=AgBF4; 10e: MLn=Ni(CO)4} the heterobimetallic tweezer complexes [Ti](CCR1)2}ML [R1=CMeCH2; 11a: ML=CuCl; R1=C6H4CN-4; 11b: ML=CuCl; 11c: ML=CuI; 11d: ML=Ni(CO); R1=CH2NMe2; 11e: ML=CuPF6; 11f: ML=AgBF4]. In complexes 11a–11f an early and a late transition metal centre [e.g. Ni(0)] are linked via the corresponding R1CC ligands of the organometallic π-tweezer complexes. For complexes 11e and 11f a dynamic

  描述了用Ti（IV）和/或II族过渡金属制备许多供体官能化的乙炔化物。的反应钛[Ti]氯2（1）[钛] =（η 5 -C 5 H ^ 4森达3）2的Ti}与LiCCR两个当量1 [图2a，R 1 =CMeCH 2 ; 图2b，R 1 = C 6 H ^ 4 CN-4; 2c：R 1＝ CH 2 NMe 2；R 2＝ CH 2 NMe 2。2d：R = C 5 H 4N-4]，得到双（炔基）二茂钛钛[Ti]（CCR 1）2 [ 3a中，R 1 =CMeCH 2 ; 图3b，R 1 = C 6 H ^ 4 CN-4; 3c：R 1＝ CH 2 NMe 2 ]，收率良好。通过以1：2摩尔比的2d处理1，仅形成不可表征的产物，而使用[Ti]（Cl）（CH 2 SiMe 3）（4）则会生成[Ti]（CH 2 SiMe 3） （CCC 5 ħ 4N-4）（5），收率极好。单体的，供体官
• Heterobimetallische Komplexe von Titan(IV) Quecksilber(II) und Platin(II) Quecksilber(II)
  作者：W. Frosch、A. del Villar、H. Lang

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00122-4

  日期：2000.5

  R1=SiMe3} with several mercury(II) compounds HgX2 (2a: X=CN, 2b: X=OCN, 2c: X=OAc, 2d: X=SCN, 2e: X=O2CCF3, 2f: X=Cl, 2g: X=I) and Hg(R2)(R3) (6a: R2=C6H5, R3=CF3; 6b: R2=R3=C6H5) is described. Depending on the nature of X, R2 and R3 different products are formed: Reaction of 1a with Hg(CN)2 (2a) and Hg(CF3)(C6H5) (6a) produces the heterobimetallic titanium(IV)mercury(II) complexes [Ti](CCC6H5)2}Hg(CN)2

  钛[Ti]（CCR的反应1）2 - [钛] =（η 5 -C 5 H ^ 4森达3）2的Ti; 1A，R 1 = C 6 H ^ 5，1B，R 1 =森达3 }与几个汞（II）化合物HGX 2（图2a：X = CN，2B：X = OCN，2c中：X = OAC，2d中：X = SCN，2E：X = O 2 CCF 3，2F：X =氯，2克：X = I）和HG（R 2（R 3）（6a：R 2＝ C 6 H 5，R 3＝ CF 3；6b：R 2＝ R 3＝ C 6 H 5）被描述。根据X，R 2和R 3的性质，形成不同的产物：1a与HG（CN）2（2a）和HG（CF 3）（C 6 H 5）（6a）反应生成异双金属钛（IV ）mercuryII）络合物钛[Ti]（CCC（6 ħ5）2 }汞柱（CN）2（图3a）和[钛]（CCC 6 ħ 5）2 }汞柱（CF 3）（C 6 H ^ 5）（7），而反应1B与汞（