1,1-di-tert-butyl-2-(2-propyl)silirane | 185901-78-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1-di-tert-butyl-2-(2-propyl)silirane
• 英文别名: 1,1-Ditert-butyl-2-propan-2-ylsilirane
• CAS: 185901-78-4
• 化学式: C₁₃H₂₈Si
• 分子量: 212.451
• InChiKey: JHOOFJJXUVDLFJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.08
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-di-tert-butyl-2-(2-propyl)silirane 在 copper(l) iodide 、 溴化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 5-Allyl-2,2-di-tert-butyl-4-isopropyl-[1,2]oxasilolane
  参考文献：
  名称：

  草酸环戊烷缩醛的非对映选择性亲核取代反应：“内部攻击”模型在五元环氧碳鎓离子反应中的应用。

  摘要：

  在大多数情况下，将亲核试剂添加到由氧杂硅环戊烷乙酸酯衍生的氧碳鎓离子上时，非对映选择性很高。立体要求高的亲核试剂，例如二乙基酮的甲硅烷基烯醇醚，与C-2取代基相对。这些反应建立了关于新形成的碳-碳键的顺式立体化学。小亲核试剂（例如烯丙基三甲基硅烷）没有显示出相同的立体化学偏好：它们从与C-2-取代的氧碳鎓离子中的取代基相同的面添加。小和大亲核试剂都表现出的立体选择性可以通过应用“内部攻击”模型（先前开发用于四氢呋喃衍生的阳离子的五元环氧碳鎓离子）来理解。这种立体电子模型需要从阳离子表面进攻亲核试剂，从而以较低的能量交错构象提供产物。小型亲核试剂增加了氧碳鎓离子的低能基态构象异构体的“内部”。相反，空间要求高的亲核试剂会添加到包膜构象异构体的内部，而无论基态构象异构体的数量如何，该方法都与氧碳鎓离子的C-2取代基相反。

  DOI：

  10.1021/jo010823m
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1-丁烯 、 7,7-di-tert-butyl-7-silabicyclo[4.1.0]heptane 在 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以99%的产率得到1,1-di-tert-butyl-2-(2-propyl)silirane
  参考文献：
  名称：

  Metal-Catalyzed Silacyclopropanation of Mono- and Disubstituted Alkenes

  摘要：

  As an alternative to the strongly reducing conditions necessary for the formation of silacyclopropanes, silylene transfer was developed as a mild, functional group tolerant method of silacyclopropanation. Complex silacyclopropanes were formed from functionalized alkenes using cyclohexane di-tert-butyl silacyclopropane, 1, as the source of t-Bu(2)Si. Di-tert-butyl silylene can be generated from 1 through the use of a catalytic amount of a metal salt. At -27 degrees C, silver triflate catalyzes the transfer of t-Bu(2)Si from 1 to mono- and disubstituted alkenes stereospecifically and diastereoselectively. In situ functionalization of silacyclopropanes with catalytic zinc bromide and methyl formate provides for an expedient one-flask synthesis of complex oxasilacyclopentanes from alkenes.

  DOI：

  10.1021/ja020566i

文献信息

• Stereospecific and Regioselective Reactions of Silacyclopropanes with Carbonyl Compounds Catalyzed by Copper Salts:  Evidence for a Transmetalation Mechanism
  作者：Annaliese K. Franz、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/ja982897u

  日期：1999.2.1

  demonstrated that formamides reacted faster than enals, which reacted faster than enoates; saturated aldehydes did not undergo insertion. With a cis-disubstituted silacyclopropane, products of silylene transfer were observed. The stereochemistry, regiochemistry, and chemoselectivity of carbonyl insertion as well as the silylene transfer processes can be explained by a mechanism involving transmetalation

  硅环丙烷与羰基化合物在温和条件下（10 mol% 金属盐，e22 °C）以立体定向和高度立体选择性、区域选择性和化学选择性的方式反应。在大多数情况下，CuI 或 CuBr2 是最佳催化剂，尽管 ZnBr2 在一些例子中表现得相当好。插入发生时保留构型，并且在 enal 和甲酰胺的情况下，在新形成的立体中心具有高非对映选择性。对于不对称底物，插入发生在具有完全区域选择性的更多取代的碳-硅键上。竞争实验表明，甲酰胺反应比 enal 快，而 enal 反应比 enoate 快；饱和醛没有进行插入。对于顺式二取代的硅杂环丙烷，观察到亚甲硅烷基转移产物。立体化学，
• Metal-Catalyzed Di-<i>tert-</i>butylsilylene Transfer:  Synthesis and Reactivity of Silacyclopropanes
  作者：Jelena Ćiraković、Tom G. Driver、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/jo0355505

  日期：2004.6.1

  developed as a mild, operationally simple, functional-group-tolerant method for silacyclopropane formation. Di-tert-butylsilylene was transferred from cyclohexene silacyclopropane 1 to an alkene through the use of a metal salt. Silacyclopropanation occurred at temperatures as low as −27 °C when AgOTf or AgOC(O)CF3 were used as catalysts. Complex silacyclopropanes were formed stereospecifically and

  金属催化的二叔丁基亚甲硅烷基转移反应是一种温和的，操作简便的，官能团耐受的硅环丙烷形成方法。通过使用金属盐将二叔丁基亚甲硅烷基从环己烯硅环丙烷1转移至烯烃。当将AgOTf或AgOC（O）CF 3用作催化剂时，硅环丙烷化发生在低至-27°C的温度下。复杂的硅杂环丙烷是由官能化烯烃立体定向和非对映选择性地形成的。在整个过程中，硅环丙烷与各种羰基化合物（包括醛，酮，甲酸酯和甲酰胺）反应，可以有效地将烯烃转化为具有定义立体化学的氧杂硅环戊烷。
• Preparation and synthetic utility of oxasilacyclopentane acetals derived from siliranes
  作者：Jared T. Shaw、K.A. Woerpel

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)01039-9

  日期：1997.12

  The insertion of formamides into a CSi bond of silirane trans-1 provides a facile route to the oxasilacyclopentane acetate 5 (86% overall yield). Stereoselective carbon-carbon bond formation on the derived oxonium ion was achieved by addition of the silyl enol ether of acetophenone (92:8 selectivity, 79% yield) and 3-pentanone (92:5:3 selectivity, 100% yield). These results demonstrate the potential

  甲酰胺的插入silirane的CSi键反式- 1提供了一种容易的路线oxasilacyclopentane乙酸5（86％总产率）。通过添加苯乙酮的甲硅烷基烯醇醚（选择性为92：8，产率为79％）和3-戊酮（选择性为92：5：3，产率为100％），可以在衍生的氧离子上形成立体选择性碳-碳键。这些结果证明了甲硅烷基苯作为有机合成中间体的潜力。
• ZnBr2-Catalyzed Insertions of Carbonyl Compounds into Silacyclopropanes: Regiochemical Reversal Dependent on Metal Salt
  作者：Annaliese K. Franz、K. A. Woerpel

  DOI：10.1002/1521-3773(20001201)39:23<4295::aid-anie4295>3.0.co;2-a

  日期：2000.12.1
• Stereoselective Insertion of Formamides into the C−Si Bond of Siliranes
  作者：Jared T. Shaw、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/jo962186j

  日期：1997.2.1