(3S,4R)-3-{(1R)-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxo}ethyl-4-prop-2-yn-1-yl}azetidine-2-one | 85254-20-2

• 英文名称: (3S,4R)-3-{(1R)-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxo}ethyl-4-prop-2-yn-1-yl}azetidine-2-one
• 英文别名: (3S,4R)-4-(2-propynyl)-3-[(R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl]-2-azetidinone；(3S,4R)-3-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-4-prop-2-ynylazetidin-2-one
• CAS: 85254-20-2
• 化学式: C₁₄H₂₅NO₂Si
• 分子量: 267.443
• InChiKey: WTNFLXOEACDPPW-IJLUTSLNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.53
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4R)-3-{(1R)-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxo}ethyl-4-prop-2-yn-1-yl}azetidine-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 氢氟酸 、 碘 、 sodium acetate 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 (2S,5R,6S)-3-[1-(4-Fluoro-benzenesulfonyl)-meth-(Z)-ylidene]-6-((R)-1-hydroxy-ethyl)-7-oxo-1-aza-bicyclo[3.2.0]heptane-2-carboxylic acid 4-nitro-benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  An intramolecular addition-elimination strategy for the synthesis of carbapenems

  摘要：

  The synthesis of 2-[(4-fluorophenylsulfonyl)methyl] carbapenem carboxylate 20 is described. The key step is a base mediated addition-elimination ring closure of a iodovinyl sulfone 12.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89561-2
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4R)-3-acetyl-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-4-phenylsulfanylazetidin-2-one 在 咪唑 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 3-氯苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (3S,4R)-3-{(1R)-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxo}ethyl-4-prop-2-yn-1-yl}azetidine-2-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-4-苯基硫氮杂环丁烷-2-one的简单制备和（+）-噻吩霉素的不对称合成

  摘要：

  不对称诱导提供了一种简单的（+）-4-苯甲硫基氮杂环丁烷-2-酮的制备方法，从中可以合成（+）-噻吩霉素的关键中间体。

  DOI：

  10.1039/c39820001324

文献信息

• NHC-Cu(I)-Catalyzed Friedländer-Type Annulation of Fluorinated <i>o</i>-Aminophenones with Alkynes on Water: Competitive Base-Catalyzed Dibenzo[<i>b</i>,<i>f</i>][1,5]diazocine Formation
  作者：Paweł Czerwiński、Michał Michalak

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01235

  日期：2017.8.4

  good yields. Further investigations proved that o-FMKs could be efficiently transformed into a rare class of heterocyclic compounds—dibenzo[b,f][1,5]diazocines—by a base-catalyzed condensation, also on water. The developed method was applied for gram-scale synthesis of a fluorinated analogue of G protein-coupled receptor antagonist (GPR91).

  4- trifluoromethylquinolines和naphthydrines（以及它们的二氟和全氟类似物）一种高效，易于扩展的合成作为串联直接催化炔基/脱水缩合的结果Ô -aminofluoromethylketones（ø -FMKs），首次催化报道了NHC-铜（I）在水上的配合物。在反应条件下可耐受各种末端炔烃，包括β-内酰胺，甾体和糖衍生的炔烃，从而可得到所需的喹啉和萘酚，并具有良好的收率。进一步的研究证明，o -FMKs可以有效地转化为稀有的杂环化合物，即二苯并[ b，f] [1,5]重氮电影—通过碱催化的缩合反应，也可以在水上进行。所开发的方法被用于克规模的G蛋白偶联受体拮抗剂（GPR91）的氟化类似物的合成。
• Successive Copper(I)-Catalyzed Cross-Couplings in One Pot: A Novel and Efficient Starting Point for Synthesis of Carbapenems
  作者：Biao Jiang、Hua Tian、Zuo-Gang Huang、Min Xu

  DOI：10.1021/ol800845r

  日期：2008.7.3

  An efficient approach for synthesizing a series of 2-sulfide carbapenems has been developed using two successive Cu(I)-catalyzed cross-couplings in a single pot. The method involves highly selective intramolecular coupling of lactam and dihaloalkene using 2,2'-bipyridine as a ligand, followed by intermolecular C-S formation in the presence of another ligand (1,10-phenanthroline, PPh 3) and mercaptan

  使用单个罐中两个连续的Cu（I）催化的交叉偶合，已经开发了一种合成一系列2-硫化碳青霉烯的有效方法。该方法包括使用2,2'-联吡啶作为配体进行内酰胺和二卤代烯烃的高选择性分子内偶联，然后在另一种配体（1,10-菲咯啉，PPh 3）和硫醇的存在下进行分子间CS形成。
• Ring-Expanded Bicyclic β-Lactams: A Structure−Chiroptical Properties Relationship Investigation by Experiment and Calculations
  作者：Magdalena Woźnica、Aleksandra Butkiewicz、Aneta Grzywacz、Patrycja Kowalska、Marek Masnyk、Karol Michalak、Roman Luboradzki、Filipp Furche、Holger Kruse、Stefan Grimme、Jadwiga Frelek

  DOI：10.1021/jo200171w

  日期：2011.5.6

  In the present work, the validity of the helicity rule relating the absolute configuration of the bridgehead carbon atom in bicyclic β-lactams to the sign of the 220 nm band observed in their electronic circular dichroism (ECD) spectra is examined for ring-expanded cephalosporin analogues. To this end, a series of model compounds with a seven-membered ring condensed with the β-lactam unit was synthesized

  在目前的工作中，对于环扩展的头孢菌素，研究了将双环β-内酰胺中桥头碳原子的绝对构型与在其电子圆二色性（ECD）光谱中观察到的220 nm谱带的符号相关的螺旋规则的有效性。类似物。为此，合成了具有与β-内酰胺单元稠合的七元环的一系列模型化合物。它们合成的关键步骤是闭环复分解（RCM）或自由基环化，导致双环骨架中6位上具有S，O或C原子的七元环。为了研究简单，凭经验建立的螺旋度规则的范围和局限性，该规则结合了ECD光谱，变温ECD测量，X射线分析，并使用了随时间变化的密度泛函理论（TD-DFT）计算。将实验性ECD光谱与TD-DFT计算模拟的光谱进行比较，可以合理解释在240-215 nm光谱范围内观察到的Cotton效应。结果表明，螺旋度规则不适用于所研究的化合物，因为它们的酰胺发色团具有平面性。因此，这些化合物不构成仅对具有非平面酰胺生色团的双环和多环β-内酰胺建立的规则的例外。结果表明，
• The Indium-Mediated Selective Introduction of Allenyl and Propargyl Groups at the C4-Position of 2-Azetidinones and the AuCl3-Catalyzed Cyclization of 4-Allenyl-2-azetidinones
  作者：Phil Ho Lee、Heechul Kim、Kooyeon Lee、Misook Kim、Kwanghyun Noh、Hyunseok Kim、Dong Seomoon

  DOI：10.1002/anie.200462512

  日期：2005.3.11
• Stereoselective Cyclization of Functionalized 1,<i>n</i>-Diynes Mediated by [X−Y] Reagents [X−Y = R₃Si−SnR′₃ or (R₂N)₂B−SnR′₃]: Synthesis and Properties of Atropisomeric 1,3-Dienes
  作者：Ramakrishna Reddy Singidi、Amanda M. Kutney、Judith C. Gallucci、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/ja105939v

  日期：2010.9.22

  The borylstannane [-N(Me)CH2CH2(Me)N-]B-SnMe3 is a superior reagent capable of effecting bisfunctionalization-cyclization in several highly functionalized 1,n-diynes, 1,n-enynes, and 1,n-allenynes (including 1,2-dipropargylbenzenes, 2,2'-dipropargylbiphenyls, 4,5-dipropargyldioxolanes, and 1,4-dipropargyl-beta -lactams) where the more well-known silylstannanes fail. Variable-temperature NMR studies showed that conformational restraints imposed by selected backbones increase the activation barrier for the helical isomerization in (Z,2)-dienes that are generated in the cyclization of the diynes. In the biphenyl and dioxolane systems, the reactions proceed with surprisingly good regio- and stereoselectivity. The resulting diazaborolidine derivatives are hydrolytically unstable but can be isolated by recrystallization or precipitation. For further synthetic applications, it is advantageous to convert these compounds in situ into the corresponding dioxaborolidines with either retention of the Me3Sn group or replacement of this group via halodestannylation. The configurations of the vinyl moieties are preserved in these reactions. Highly functionalized dibenzocyclooctadienes, which adorn the carbon frames of several important cytotoxic natural products, can be synthesized using this chemistry.