bis(triphenylmethyl)nitrilimine | 139130-94-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: bis(triphenylmethyl)nitrilimine
• 英文别名: Ph3C-CNN-CPh3；2,2,2-Triphenylethylidyneazaniumyl(trityl)azanide
• CAS: 139130-94-2
• 化学式: C₃₉H₃₀N₂
• 分子量: 526.681
• InChiKey: OQNXRXNGMXKKSK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.8
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  5.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(triphenylmethyl)nitrilimine 反应 21.0h， 生成 2,2,2-三苯基乙腈
  参考文献：
  名称：

  腈亚胺：基质分离、红外光谱、结构和碳二亚胺的重排

  摘要：

  腈亚胺的结构和反应性是持续争论的主题。几种腈亚胺是通过光化学或热能产生的，并通过红外光谱在低温下在 Ar 基质中进行研究（Ph-CNN-H 6、Ph-CNN-CH(3)17、Ph-CNN-SiMe(3)23、Ph-CNN -Ph 29、Ph(3)C-CNN-CPh(3)34 和硼酸-CNN-硼酸衍生物 39)。在 B3LYP/6-31G* 水平计算研究了取代基对腈亚胺结构和红外吸收的影响。根据计算的非谐振动光谱分析红外光谱，并且通常与计算的光谱非常一致。发现红外光谱可以准确地反映腈亚胺的结构。红外吸收高于 2200 cm(-1) 的腈亚胺基本上具有炔丙基结构，具有 CN 三键（通常为 PhCNNSiMe(3)23、PhCNNPh 29 和硼酸-CNN-硼酸 39）。红外吸收低于约的腈亚胺。2200 cm(-1) 更可能是等离子（例如，HCNNH 1、PhCNNH 6、HCNNPh 43、PhCNNCH(3)17

  DOI：

  10.1021/ja2118442
• 作为产物：
  描述：

  三苯基氯甲烷 、 bis-(trimethylstannyl)diazomethane 以 乙腈 为溶剂， 生成 bis(triphenylmethyl)nitrilimine
  参考文献：
  名称：

  腈亚胺：基质分离、红外光谱、结构和碳二亚胺的重排

  摘要：

  腈亚胺的结构和反应性是持续争论的主题。几种腈亚胺是通过光化学或热能产生的，并通过红外光谱在低温下在 Ar 基质中进行研究（Ph-CNN-H 6、Ph-CNN-CH(3)17、Ph-CNN-SiMe(3)23、Ph-CNN -Ph 29、Ph(3)C-CNN-CPh(3)34 和硼酸-CNN-硼酸衍生物 39)。在 B3LYP/6-31G* 水平计算研究了取代基对腈亚胺结构和红外吸收的影响。根据计算的非谐振动光谱分析红外光谱，并且通常与计算的光谱非常一致。发现红外光谱可以准确地反映腈亚胺的结构。红外吸收高于 2200 cm(-1) 的腈亚胺基本上具有炔丙基结构，具有 CN 三键（通常为 PhCNNSiMe(3)23、PhCNNPh 29 和硼酸-CNN-硼酸 39）。红外吸收低于约的腈亚胺。2200 cm(-1) 更可能是等离子（例如，HCNNH 1、PhCNNH 6、HCNNPh 43、PhCNNCH(3)17

  DOI：

  10.1021/ja2118442

文献信息

• Formation of nitrilimines and diazo compounds from lithiated and stannyl diazo derivatives: scope and mechanism
  作者：Regis Reau、Guilaine Veneziani、Guy Bertrand

  DOI：10.1021/ja00041a025

  日期：1992.7

  ophosphane (8) leading to a mixture of nitrilimine 9 and diazo derivative 10, in a 21/4 ratio. The reaction of [bis-(diisopropylamino)thioxophosphoranyl](triethylstannyl)diazomethane (11) with bis(diisopropylamino)chloroborane (12) gives C-[bis(diisopropylamino)thioxophosphoranyl]-N-[bis(diisopropylamino)boryl]nitrilimine (13), in 60% yield

  [双(二环己基氨基)膦基]重氮甲烷(7)的锂盐与双(二环己基氨基)氯膦(8)反应，生成腈亚胺9和重氮衍生物10的21/4比例的混合物。[双-(二异丙基氨基)硫代正膦基](三乙基甲锡烷基)重氮甲烷(11)与双(二异丙基氨基)氯硼烷(12)反应得到C-[双(二异丙基氨基)硫代正膦基]-N-[双(二异丙基氨基)硼基]腈亚胺(13) )，60% 的产率
• Nitrilimines:  Evidence for the Allenic Structure in Solution, Experimental and <i>Ab Initio</i> Studies of the Barrier to Racemization, and First Diastereoselective [3 + 2]-Cycloaddition
  作者：Jean-Luc Fauré、Régis Réau、Ming Wah Wong、Rainer Koch、Curt Wentrup、Guy Bertrand

  DOI：10.1021/ja9637661

  日期：1997.3.1

  solution NMR studies of nitrilimines 4 and 7 demonstrate that they possess a bent allenic structure. The free energy of activation for racemization is ca. 30 kJ mol(-1). Ab initio/DFT studies performed on nitrilimine with C-P(S)H-2 and N-PH2 substituents 10 show that the most likely pathway for the racemization process is inversion at the carbon atom, followed by rotation of the PSR(2) fragment. Bis(trityl)nitrilimine

  [双（二异丙基氨基）硫代正膦基]重氮甲烷（2）和[（二异丙基氨基）（二环己基氨基）硫代正膦基]重氮甲烷重氮甲烷（5）的锂盐与（二异丙基氨基）（二环己基氨基）氯膦（3）和双（二异丙基）氯膦（ 6)，分别导致腈亚胺 4（产率 63%）和 7（产率 69%）。2 的锂盐也与双（二环己基氨基）鏻离子反应，以 51% 的产率得到腈亚胺 9。利用在 CNN 骨架的碳或氮末端存在手性取代基，腈亚胺 4 和 7 的变温溶液 NMR 研究表明它们具有弯曲的丙二烯结构。外消旋化的活化自由能约为。30 kJ 摩尔（-1）。对带有 CP(S)H-2 和 N-PH2 取代基 10 的腈亚胺进行的 Ab initio/DFT 研究表明，外消旋化过程最可能的途径是碳原子的反转，然后是 PSR(2) 片段的旋转。双（三苯甲基）腈亚胺 17 与 (R)-α-（丙烯酰氧基）-β,β-二甲基-γ-丁内酯反应，生成非对映体吡唑啉
• Reau, Regis; Veneziani, Guilaine; Dahan, Francoise, Angewandte Chemie, 1992, vol. 104, # 4, p. 481 - 482
  作者：Reau, Regis、Veneziani, Guilaine、Dahan, Francoise、Bertrand, Guy

  DOI：——

  日期：——