三甲基(4-甲基戊-1,3-二烯-2-氧基)硅烷 | 6651-46-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 三甲基(4-甲基戊-1,3-二烯-2-氧基)硅烷
• 英文名称: 4-methyl-2-(trimethylsiloxy)-1,3-pentadiene
• 英文别名: 2-trimethylsilyloxy-4-methyl-1,3-pentadiene；trimethyl((4-methylpenta-1,3-dien-2-yl)oxy)silane；2-Trimethylsiloxy-4-methyl-1,3-pentadiene；trimethyl(4-methylpenta-1,3-dien-2-yloxy)silane
• CAS: 6651-46-3
• 化学式: C₉H₁₈OSi
• 分子量: 170.327
• InChiKey: DKSBCCBPNYPGQP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.32
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基(4-甲基戊-1,3-二烯-2-氧基)硅烷 在 溴 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 以76%的产率得到1-溴-4-甲基-3-戊烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  A New Class of Modular Chiral Ligands with Fluxional Groups

  摘要：

  In ligand design for asymmetric catalysis, the usual norm is to derive the face shielding elements from a chiral source. New ligands in which the face shielding is determined by fluxional groups are introduced. Their design, modular synthesis, and experiments to demonstrate the significance of the fluxional groups are discussed. The advantage is that the fluxional groups, introduced at a later stage, allow for simple tuning of the face shielding group.

  DOI：

  10.1021/ja035979d
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-3戊烯-2-酮 生成 三甲基(4-甲基戊-1,3-二烯-2-氧基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  Saalfrank, Rolf W.; Guendel, Juergen; Rossmann, Guenther, Chemische Berichte, 1990, vol. 123, # 5, p. 1175 - 1183

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Solvent-Controlled Diastereoselective Synthesis of Cyclopentane Derivatives by a [3 + 2] Cyclization Reaction of α,β-Disubstituted (Alkenyl)(methoxy)carbene Complexes with Methyl Ketone Lithium Enolates
  作者：José Barluenga、Jorge Alonso、Francisco J. Fañanás

  DOI：10.1021/ja029170x

  日期：2003.3.1

  11 with methyl ketone lithium enolates 2 leads to the corresponding five-membered carbocyclic compounds 4 or diast-4 and 12. The influence of the solvent and/or cosolvent (PMDTA), which turned out to be crucial to direct the reaction to 4 or diast-4, is studied, and a tentative mechanism according to these facts is proposed. In addition, the reaction of carbene complex 1a with alkynyl methyl ketone

  α,β-不饱和甲氧基卡宾配合物 1 和 11 与甲基酮烯醇锂 2 反应生成相应的五元碳环化合物 4 或 diast-4 和 12。溶剂和/或助溶剂 (PMDTA) 的影响，导致研究了将反应导向 4 或 diast-4 的关键，并提出了根据这些事实的初步机制。此外，卡宾配合物 1a 与炔基甲基酮烯醇锂的反应可以通过反应条件的轻微变化直接生成 [3 + 2] 或 [4 + 1] 的正式环化产物。最后，提出了与卡宾配合物 1a、烯醇锂 2 和醛 18 的连续三组分偶联反应，以非对映选择性的方式得到羟基羰基化合物 19 和三环聚醚 20。
• Versatile Diastereoselectivity in Formal [3,3]-Sigmatropic Shifts of Substituted 1-Alkenyl-3-alkylidenecyclobutanols and Their Silyl Ethers
  作者：Michael E. Jung、Nobuko Nishimura、Aaron R. Novack

  DOI：10.1021/ja051663p

  日期：2005.8.1

  A new method for the preparation of highly substituted cyclohexenones is reported. [2 + 2] Cycloaddition of 2-silyloxydienes with allenecarboxylate affords the 1-alkenyl-3-alkylidenecyclobutanol silyl ethers. Thermolysis of these compounds affords the methylene cyclohexenyl silyl ethers with excellent exo selectivity (>95:5) when monosubstituted alkenyl groups are used, while the use of disubstituted

  报道了一种制备高取代环己烯酮的新方法。[2 + 2] 2-甲硅烷氧基二烯与丙二烯羧酸酯的环加成得到1-烯基-3-亚烷基环丁醇甲硅烷基醚。当使用单取代的烯基时，这些化合物的热解使亚甲基环己烯基甲硅烷基醚具有优异的外选择性 (>95:5)，而使用双取代的烯基通常提供低选择性 (约 2:1)。然而，环丁醇阴离子的重排（通过 TMS 甲硅烷基醚的酸性水解制备）在低温下使内产物具有良好至极好的非对映选择性 (5-23:1)。对于这两种不同的过程，给出了两种不同的机械原理：第一种是通过双自由基，第二种是通过分子内迈克尔加成进行裂解。因此，
• Ring transformation of 4-acylmethyl-2-chloro-4-hydroxy-2-cyclobutenone to γ-acylmethylenetetronate by thermal rearrangement: New synthetic aspect of squaric acid as a C4-synthon
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Masatomi Ohno、Shoji Eguchi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85262-5

  日期：1994.1

  TiCl4-catalyzed addition of a silyl enol ether to squaric acid dichloride and ester chloride were subjected to thermolysis (reflux in an aromatic solvent), and γ -acylmethylenetetronates were obtained stereoselectively with (Z)-geometry via an α,β unsaturated chloroketene intermediate. The mechanism, application of this novel rearrangement to synthesis of basidalin and related photolysis were described

  将由TiCl 4催化的甲硅烷基烯醇醚加到方酸二氯化物和酯氯化物中制备的标题环丁烯酮进行热分解（在芳族溶剂中回流），然后通过（Z）几何结构通过α立体选择得到γ-酰基亚甲基四酸酯，β不饱和氯乙烯中间体。描述了这种新颖的重排在basidalin合成和相关光解中的机理，应用。
• Novel Benzo[<i>a</i>]quinolizidine Analogs Induce Cancer Cell Death through Paraptosis and Apoptosis
  作者：Hongbo Zheng、Yiwen Dong、Lin Li、Bin Sun、Lei Liu、Huiqing Yuan、Hongxiang Lou

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.6b00484

  日期：2016.5.26

  massive endoplasmic reticulum (ER)- or mitochondria-derived vacuoles. Induction of paraptosis offers significant advantages for the treatment of chemotherapy-resistant tumors compared with anticancer drugs that rely on apoptosis. Because some natural alkaloids induce paraptotic cell death, a novel series of benzo[a]quinolizidine derivatives were synthesized, and their antiproliferative activity and ability

  截瘫是非凋亡性细胞死亡，其特征在于大量内质网（ER）或线粒体来源的液泡。与依赖凋亡的抗癌药物相比，诱发上pt裂可为化疗耐药性肿瘤的治疗提供显着优势。由于某些天然生物碱可诱导麻痹性细胞死亡，因此合成了一系列新的苯并[ a ]喹诺唑烷衍生物，并对其抗增殖活性和诱导细胞质空泡的能力进行了分析。结构优化导致了强效化合物22b的鉴定，该化合物在体内外抑制癌细胞的增殖，并极大地促进了类麻痹样细胞的死亡并诱导了caspase依赖性细胞凋亡。进一步调查发现22b介导的空泡作用源自持续的内质网应激和LC3B的上调。因此，由苯并[ a ]喹啉嗪衍生物诱导的截瘫代表了癌症化学疗法的另一种策略。
• Evolution of a Gram-Scale Synthesis of (+)-Discodermolide
  作者：Amos B. Smith、Thomas J. Beauchamp、Matthew J. LaMarche、Michael D. Kaufman、Yuping Qiu、Hirokazu Arimoto、David R. Jones、Kaoru Kobayashi

  DOI：10.1021/ja0015287

  日期：2000.9.1

  stereocontrolled total synthesis of the potent antimitotic agent (+)-discodermolide (1) has been achieved on gram scale. Key elements of the successful strategy include (1) elaboration of three advanced fragments from a common precursor (CP) which embodies the repeating stereochemical triad of the discodermolide backbone, (2) σ-bond installation of the Z trisubstituted olefin, exploiting a modified Negishi cross-coupling

  有效的、高度收敛的、立体控制的有效抗有丝分裂剂 (+)-discodermolide (1) 的全合成已在克级实现。成功策略的关键要素包括 (1) 从共同前体 (CP) 精心制作三个高级片段，该片段体现了 discodermolide 主链的重复立体化学三元组，(2) Z 三取代烯烃的 σ 键安装，利用改进的 Negishi交叉偶联反应，(3) 利用高压合成后期鏻盐，以及 (4) Z 双取代烯烃和末端 (Z)-二烯的 Wittig 安装。