(E)-1-<(trimethylsilyl)oxy>propene | 39162-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-1-<(trimethylsilyl)oxy>propene
• 英文别名: (E)-1-(trimethylsiloxy)-1-propene；(E)-(Propenyloxy)trimethylsilane；trans-1-(trimethylsiloxy)propene；(E)-1-trimethylsiloxy-1-propene；(E)-propenyloxytrimethylsilane；E-1-trimethylsiloxy-2-butene；silane, trimethyl[(1E)-1-propenyloxy]-；trimethyl-[(E)-prop-1-enoxy]silane
• CAS: 39162-68-0
• 化学式: C₆H₁₄OSi
• 分子量: 130.262
• InChiKey: YKPHTSHERCDMCL-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 沸点：
  40 °C(Press: 120 Torr)
• 密度：
  0.797±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.37
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-<(trimethylsilyl)oxy>propene 在 甲基锂 、 四氯化硅 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以34%的产率得到trichloro-[(E)-prop-1-enoxy]silane
  参考文献：
  名称：

  The First Catalytic, Diastereoselective, and Enantioselective Crossed-Aldol Reactions of Aldehydes

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011217)40:24<4759::aid-anie4759>3.0.co;2-g
• 作为产物：
  描述：

  (1-丙烯基氧基)三甲基硅烷 在 二苯乙烯酮 作用下， 生成 (E)-1-<(trimethylsilyl)oxy>propene
  参考文献：
  名称：

  Ketenes [2 + 2]环加成反应中的动力学拆分：实验和理论研究

  摘要：

  Z和E烯烃通过与烯酮的[2 + 2]环加成反应的动力学拆分，可以从Z / E混合物开始分离纯E烯烃，以及合成纯顺式-环丁烷酮。报道了该动力学差异的计算原理。所获得的活化能差与实验结果相符。

  DOI：

  10.1002/chem.201405393

文献信息

• A regiospecific and stereospecific route to enol carbonates and carbamates: closer look at a “naked anion”
  作者：R.A. Olofson、John Cuomo

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)71514-0

  日期：1980.1

  A fluoride ion catalyzed reaction which affords the title compounds in good yield from enol silyl ethers is described.

  描述了一种氟离子催化的反应，其从烯醇甲硅烷基醚以良好的产率提供标题化合物。
• A new practical synthesis of silyl enol ethers
  作者：P. Cazeau、F. Duboudin、F. Moulines、O. Babot、J. Dunogues

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86789-2

  日期：1987.1

  A new, practical route to enoxysilanes is described from simple enolizable aldehydes or ketones, using the trimethylchlorosilane-sodium iodide—tertiary amine reagent in acetonitrile. From certain aldehydes, an onium intermediate has been isolated. A conformational study of this onium intermediate and a thermal unimolecular syn-elimination process may explain the stereoselectivity of the reaction. Such

  描述了一种新的实用的方法，使用三甲基氯硅烷-碘化钠-叔胺试剂在乙腈中，由简单的可烯化的醛或酮制得环氧乙烷。从某些醛中，已分离出一种中间体。对这种鎓中间体和热单分子同消去过程的构象研究可以解释该反应的立体选择性。这样的解释可以扩展到所考虑的所有醛和酮。与羰基衍生物和胺的性质有关的立体因素对反应的区域和立体控制起着至关重要的作用。
• Synthesis of 1-Alkoxy-2,2-dicyanocyclobutanes by High Pressure Promoted Polar [2+2] Cycloadditions of Enol Ethers with 1,1-Dicyanoalkenes
  作者：Rene W. M. Aben、Johanna Goudriaan、Jan M. M. Smits、Hans W. Scheeren

  DOI：10.1055/s-1993-25784

  日期：——

  Enol ethers are stereoselectively converted with 1,1-dicyanoalkenes into 1-alkoxy-2,2-dicyanocyclobutanes at 12 kbar pressure and temperatures up to 50°C. The main stereoisomer is mostly obtained pure in moderate to good yields by crystallization.

  烯醇醚在12千巴压力和高达50°C的温度下，能选择性地与1,1-二氰基烯反应生成1-烷氧基-2,2-二氰基环丁烷。通过结晶，主要立体异构体通常可以中等至良好的产率纯化获得。
• Radical-chain isomerisation of allyl silyl ethers to silyl enol ethers in the presence of thiols as polarity reversal catalysts
  作者：Alistair J Fielding、Brian P Roberts

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00630-x

  日期：2001.6

  radical-chain isomerisation of allyl silyl ethers to silyl enol ethers takes place on heating in the presence of an initiator and an arenethiol as a protic polarity reversal catalyst; pentafluorothiophenol is particularly effective in this role. The reaction complements the transition-metal-catalysed isomerisation and could be useful for the preparation of silyl enol ethers from readily available allylic

  烯丙基甲硅烷基醚向甲硅烷基烯醇醚的自由基链异构化是在引发剂和槟榔酚作为质子极性反转催化剂的存在下加热进行的。五氟苯硫酚在这种作用中特别有效。该反应是过渡金属催化的异构化的补充，可用于由容易获得的烯丙基醇制备甲硅烷基烯醇醚。
• Regio- and stereo-chemistry in allylation of aryl Grignard reagents catalyzed by phosphine-nickel and -palladium complexes
  作者：Tamio Hayashi、Mitsuo Konishi、Kan-Ichi Yokota、Makoto Kumada

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87380-0

  日期：1985.4

  Nickel and palladium complexes with the 1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene ligand effectively catalyze regioselective cross-coupling of allylic ethers such as 1- or 3-methyl-2-propenyl silyl ethers with aryl-Grignard reagents, where the nickel catalyst leads to carbon—carbon bond formation at the more substituted position while carbon–carbon bond formation occurs at the less substituted position

  具有1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁配体的镍和钯配合物可有效催化烯丙基醚（如1-或3-甲基-2-丙烯基甲硅烷基醚）与芳基-格利雅试剂的区域选择性交叉偶联，其中镍催化剂在钯催化剂的情况下，导致碳-碳键的形成在取代度较高的位置，而碳-碳键的形成在取代度较低的位置发生。顺式和反式的烯丙基化发现-5-甲基-2-环己烯基甲硅烷基醚与镍和钯催化剂一起进行构型转化。还研究了在膦配体存在下，（1-甲基-π-烯丙基）钯配合物与苯基格氏试剂的化学计量反应。提出了一种涉及形成π-烯丙基（芳基）ML 2中间体的机理。

表征谱图