methyl 2-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)acrylate | 144828-45-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: methyl 2-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)acrylate
• 英文别名: methyl 2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]prop-2-enoate
• CAS: 144828-45-5
• 化学式: C₁₁H₂₂O₃Si
• 分子量: 230.379
• InChiKey: NWHCTIMQJKTEHN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  249.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.919±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.74
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)acrylate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以83%的产率得到2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-prop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  一种短仿生方法，用于完全官能化的A型酰基ph葡糖醇双环框架

  摘要：

  描述了一种仿生方法，用于A型多异戊酰化酰基间苯三酚（PPAP）。该方法基于C-烷基化-阳离子环化反应序列，使用简单易用的脱氧香豆草酮和适当官能化的羟基卤化物，可以方便地建立分子复杂性。因此，获得了A型PPAP（5）的完全功能化的双环骨架的通用构造。

  DOI：

  10.1021/ol901781n
• 作为产物：
  描述：

  2-(羟甲基)丙烯酸甲酯 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以57%的产率得到methyl 2-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  通过生物催化CC-键还原反应不对称合成（R）-3-羟基-2-甲基丙酸酯（'Roche Ester'）及其衍生物

  摘要：

  来自“老黄酶”家族的烯醇还原酶用于2-羟基甲基丙烯酸甲酯及其O-烯丙基，O-苄基和O- TBDMS衍生物的不对称生物还原，以提供（R）-构型的3-羟基-2-甲基丙酸甲酯产品达到> 99％ee值的变异Ø -保护组对立体选择性的影响不大，但对反应速率产生重大影响。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000522

文献信息

• Improved Total Synthesis of Tubulysins and Design, Synthesis, and Biological Evaluation of New Tubulysins with Highly Potent Cytotoxicities against Cancer Cells as Potential Payloads for Antibody–Drug Conjugates
  作者：K. C. Nicolaou、Rohan D. Erande、Jun Yin、Dionisios Vourloumis、Monette Aujay、Joseph Sandoval、Stefan Munneke、Julia Gavrilyuk

  DOI：10.1021/jacs.7b12692

  日期：2018.3.14

  streamlined total syntheses of natural tubulysins such as V (Tb45) and U (Tb46) and pretubulysin D (PTb-D43), and their application to the synthesis of designed tubulysin analogues (Tb44, PTb-D42, PTb-D47-PTb-D49, and Tb50-Tb120), are described. Cytotoxicity evaluation of the synthesized compounds against certain cancer cell lines revealed a number of novel analogues with exceptional potencies [e.g., Tb111:

  V (Tb45) 和 U (Tb46) 和 pretubulysin D (PTb-D43) 等天然微管溶素的改进、简化的全合成，以及它们在合成设计的微管溶素类似物（Tb44、PTb-D42、PTb-D47-PTb）中的应用-D49 和 Tb50-Tb120)，进行了描述。合成化合物对某些癌细胞系的细胞毒性评估揭示了许多具有特殊效力的新型类似物[例如，Tb111：IC50 = 40 pM 对 MES SA（子宫肉瘤）细胞系；针对 HEK 293T（人胚胎肾癌）细胞系的 IC50 = 6 pM；和 IC50 = 1.54 nM，对 MES SA DX（具有明显多重耐药性的 MES SA）细胞系]。这些研究产生了一组有价值的构效关系，为进一步的分子设计、合成和生物学评价研究提供指导。
• B(C₆F₅)₃: A New Class of Strong and Bulky Lewis Acid for <i>Exo</i>-Selective Intermolecular Diels–Alder Reactions of Unreactive Acyclic Dienes with α,β-Enals
  作者：Jia-Hui Zhou、Bing Jiang、Fei-Fan Meng、Yun-He Xu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02066

  日期：2015.9.18

  Lewis acid B(C6F5)3 catalyzed the Diels–Alder reactions of multisubstituted open-chain dienes and α,β-enals to afford the desired products with high exo-selectivities are reported. The substituent effect of the dienes and dienophiles on the product’s stereoselectivity was thoroughly investigated, and it was found that most of the desired exo-Diels–Alder products could be obtained in good yields and

  据报道，路易斯酸B（C 6 F 5）3催化多取代的开链二烯和α，β-烯醛的Diels-Alder反应，可提供所需的具有高外选择性的产物。彻底研究了二烯和亲二烯体对产物立体选择性的取代作用，发现大多数所需的exo -Diels-Alder产品可以高收率和高exo-立体选择性获得。
• Acyloins from Morita–Baylis–Hillman adducts: an alternative approach to the racemic total synthesis of bupropion
  作者：Giovanni W. Amarante、Patrícia Rezende、Mayra Cavallaro、Fernando Coelho

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.04.040

  日期：2008.6

  In this Letter, we describe an easy and straightforward strategy for the preparation of acyloins (α-hydroxyketones) from Morita–Baylis–Hillman adducts, based on a Curtius rearrangement. Different acyloins were obtained with good overall yield (>40% for three steps). To exemplify the synthetic usefulness of this strategy, total synthesis of (±)-bupropion, a dopamine, and nor-epinefrine reuptake inhibitor

  在这封信中，我们描述了一种基于Curtius重排法，从Morita-Baylis-Hillman加合物制备酰基辅酶（α-羟基酮）的简单明了的策略。以良好的总产率（三步＞ 40％）获得了不同的酰基胞苷。为了举例说明该策略的合成实用性，已通过八个步骤完成了（±）-安非他酮，多巴胺和去甲肾上腺素再摄取抑制剂的全合成，总收率为25％。
• Synthesis of ring C modified sesbanimide analogues
  作者：Wilhelmus J. Vloon、Jan C. van den Bos、Gerrit-Jan Koomen、Upendra K. Pandit

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80499-3

  日期：1992.1

  D-(+)-Xylose has been converted into C-ring modified analogues of (+)-sesbanimide A, via tricyclic aldehyde 4 as a central intermediate. The synthetic strategy involved the condensation of 4 with appropriate allylstannanes, as C-ring precursors, employing TiCl3(OiPr) as a highly effective electrophilic catalyst.

  D-（+）-木糖已通过三环醛4作为中心中间体被转化为（+）-倍半酰亚胺A的C环修饰类似物。合成策略涉及使用TiCl 3（OiPr）作为高效亲电催化剂，将4与适当的烯丙基锡烷（作为C环前体）进行缩合。
• Anomalous Reactivity and Selectivity in the Intermolecular Diels–Alder Reactions of Multisubstituted Acyclic Dienes with Geometrical Isomers of Enals
  作者：Jia-Hui Zhou、Sai-Hu Cai、Yun-He Xu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00783

  日期：2016.5.20

  A Lewis-acid catalyzed intermolecular Diels–Alder reaction between multisubstituted acyclic dienes and the E and Z isomers of α,β-enals was studied. It was found that the diene reacted selectively with the Z-isomer of the α,β-enal.

  研究了路易斯酸催化的多取代无环二烯与α，β-烯醛的E和Z异构体之间的分子间Diels-Alder反应。发现二烯与α，β-烯醛的Z-异构体选择性地反应。