Et3SiCH2CH2CH2CH2Br | 70972-05-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: Et3SiCH2CH2CH2CH2Br
• CAS: 70972-05-3
• 化学式: C₁₀H₂₃BrSi
• 分子量: 251.282
• InChiKey: UQTOVMLZDNMTFN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  251.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.036±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.67
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Et3SiCH2CH2CH2CH2Br 在 sodium azide 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 tert-butyl (4-(triethylsilyl)butyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  使用三（三氟乙酸盐）碘对未活化四烷基硅烷中的 Si-C(sp3) 键进行化学选择性裂解

  摘要：

  有机硅烷是有机化学中合成有用的试剂和前体。然而，未活化的 Si-C(sp3) 键在常规反应条件下的典型惰性阻碍了简单的四烷基硅烷在有机合成中的应用。在此，我们报告了使用三（三氟乙酸）碘对未活化四烷基硅烷的 Si-C(sp3) 键进行化学选择性裂解。该反应在温和条件下（-50°C 至室温）顺利进行，并耐受各种极性官能团，从而使随后的 Tamao-Fleming 氧化能够提供相应的醇。该反应的核磁共振实验和密度泛函理论计算表明，烷基从 Si 转移到 I(III) 中心和 Si-O 键的形成协同进行，得到烷基-λ3-碘烷和三氟乙酸甲硅烷基酯。开发的方法能够使用未活化的四烷基硅烷作为高度稳定的合成前体。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c11645
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 4-溴-1-丁烯 在 C₄₈H₄₅NP₂RhSi⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以84%的产率得到Et3SiCH2CH2CH2CH2Br
  参考文献：
  名称：

  通过硅基铑(III)络合物催化活化远程烯烃

  摘要：

  串联异构化-氢化硅烷化反应是一种非常有价值的过程，能够将内烯烃混合物转化为直链硅烷。不饱和的阳离子氢化硅基-Rh( III )配合物已被证明是该反应的有效催化剂。本文使用三种硅基双齿配体8-(二甲基甲硅烷基)喹啉( L1 )、8-(二甲基甲硅烷基)-2-甲基喹啉( L2 )和4-(二甲基甲硅烷基)-9-苯基吖啶( L3 )来合成三个中性 [RhCl(H)( L )PPh 3 ] ( 1-L1 , 1-L2和1-L3 ) 和三个阳离子 [Rh(H)( L )(PPh 3 ) 2][BAr F 4 ]（2-L1、2 - L2和2-L3）Rh( III ) 配合物。在中性化合物中，1-L2可以通过 X 射线衍射在固态下表征，显示出扭曲的三角双锥结构。中性配合物（1-L1、1 - L2和1-L3）未能催化烯烃的氢化硅烷化。另一方面，阳离子化合物2-L2也通过X射线衍射表征，显示出四角锥结构。不饱和阳离子

  DOI：

  10.1039/d3dt00624g

文献信息

• Steric Effects in the Catalytic Tandem Isomerization‐Hydrosilylation Reaction
  作者：Unai Prieto、Susan Azpeitia、Eider San Sebastian、Zoraida Freixa、María A. Garralda、Miguel A. Huertos

  DOI：10.1002/cctc.202001699

  日期：2021.3.5

  sulfur atom results on a difference in the activity of this tandem reaction. Experimental observations demonstrate that the isomerization process is the rate‐determining step of this catalytic transformation. This process would be of value to the chemical industry because mixtures of internal aliphatic olefins are substantially cheaper and more readily available than the pure terminal isomers.

  据报道，由远程烯烃选择性合成线型硅烷。合成了四种新的硅烷-硫醚双齿配体[SiMe 2 H（o- C 6 H 4 SR）]（R = i Bu，戊基，苄基，新戊基），并用于形成不饱和和阳离子的16电子氢化硅烷基-铑III复合体。这些化合物是室温下在无溶剂条件下进行串联催化烯烃异构化-氢化硅烷化反应的有效催化剂。硫原子上取代基大小的不同导致了该串联反应活性的差异。实验观察表明，异构化过程是该催化转化的决定速率的步骤。该方法对于化学工业将是有价值的，因为内部脂族烯烃的混合物比纯末端异构体便宜得多并且更容易获得。
• From Remote Alkenes to Linear Silanes or Allylsilanes depending on the Metal Center
  作者：Susan Azpeitia、Antonio Rodriguez-Dieguez、María A. Garralda、Miguel A. Huertos

  DOI：10.1002/cctc.201800159

  日期：2018.5.24

  allylsilanes from remote alkenes was explored. The cationic, unsaturated, 16‐electron hydrido–silyl–RhIII complex was found to be an efficient catalyst for a tandem catalytic alkene isomerization–hydrosilylation reaction at room temperature under solvent‐free conditions. The analogous hydrido–silyl–IrIII complex was selective for dehydrogenative silylation, which led to the formation of terminal allylsilanes.

  探索了从远端烯烃选择性合成直链硅烷或烯丙基硅烷的方法。发现阳离子型不饱和16电子氢化物-甲硅烷基-Rh III络合物是室温下在无溶剂条件下进行串联催化烯烃异构化-氢化硅烷化反应的有效催化剂。类似的氢化物-甲硅烷基-Ir III配合物对脱氢甲硅烷基化具有选择性，从而导致末端烯丙基硅烷的形成。
• Synthesis of Cationic Carbosilane Dendrimers via Click Chemistry and Their Use as Effective Carriers for DNA Transfection into Cancerous Cells
  作者：Eduardo Arnáiz、Lorena I. Doucede、Sandra García-Gallego、Koldo Urbiola、Rafael Gómez、Conchita Tros de Ilarduya、F. Javier de la Mata

  DOI：10.1021/mp200542j

  日期：2012.3.5

  New amine-terminated carbosilane dendrimers have been prepared by a Huisgen cycloaddition (“click chemistry” reaction) of azide-terminated carbosilane dendrimers with two different propargyl amines. The corresponding cationic derivatives with peripheral ammonium groups were obtained by subsequent addition of MeI. Quaternized dendrimers are soluble and stable in water or other protic solvents for long

  通过用两个不同的炔丙基胺对叠氮化物封端的碳硅烷树枝状聚合物进行Huisgen环加成反应（“点击化学”反应），制备了新的胺基封端的碳硅烷树枝状聚合物。通过随后加入MeI获得相应的具有外围铵基的阳离子衍生物。季铵化的树枝状大分子可在水或其他质子溶剂中长期溶解且稳定，并且已被研究用作将DNA转染至癌细胞的非病毒载体。在这项研究中，表征了由两个不同系列的阳离子碳硅烷树状大分子（家族1（G1，G2和G3）和家族2（G1，G2））配制的DNA树枝状纳米颗粒（树状复合体），并评估了它们在体外转染细胞的能力。和体内。与裸DNA和市售对照树状大分子相比，衍生自家族1的第二代树状大分子（F1G2 5/1（+/-））的树状大分子提高了HepG2细胞中质粒介导的基因转移的效率。而且，就体内基因转移效率而言，静脉内施用的树状复合体F1G3 20/1（+/-）是优越的。