甲基氧化胂 | 593-58-8

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 杀菌剂 - 有机硫杀菌剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 甲基氧化胂
• 英文名称: methylarsine oxide
• 英文别名: methyloxoarsine；monomethylarsonous acid；arsorosomethane
• CAS: 593-58-8
• 化学式: CH₃AsO
• 分子量: 105.956
• InChiKey: OOUFTJQAYCNJGB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.08
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

制备方法与用途

用途

甲基氧化胂是杀菌剂福美甲胂和田安的中间体，福美甲胂主要用于配制退菌特，用于防治水稻纹枯病。

生产方法

其制备过程如下：在反应釜中投入片碱并加入水，搅拌直至片碱完全溶解成接近50%的NaOH溶液。随后向碱液中添加三氧化二砷（砒霜），待三氧化二砷完全投入后，在80℃下搅拌2小时，使其转化为亚砷酸钠溶液。将该溶液全部转入甲基化釜，升温至85℃，缓慢滴加硫酸二甲酯，并控制反应温度在87～93℃之间，投入时间约2.5～3小时。全部滴完后，在90℃下继续保温反应2小时。

接下来向反应釜中加入10%的碱水溶液，升温至90～95℃反应1小时。停止加热后，加入上一批次滤液，并搅拌降温至40℃以下过滤。用5％的碱水洗涤滤饼，甩干得甲基砷酸二钠。

将所得甲基砷酸二钠转入溶化釜并加水溶解，然后打入搪瓷还原釜中，使用硫酸调整pH值至7～8，并升温至90℃通入二氧化硫进行还原反应。当pH值降至3～4时停止通二氧化硫，保温反应1小时，再升温至90℃以驱除未反应的二氧化硫1小时后，降温至60℃得成品。

化学反应方程式如下： [ \text{As}_2\text{O}_3 + 6\text{NaOH} \rightarrow 2\text{Na}_3\text{AsO}_3 + 3\text{H}_2\text{O} ] [ \text{Na}_3\text{AsO}_3 + (\text{CH}_3)_2\text{SO}_4 \rightarrow \text{CH}_3\text{AsO(ONa)}_2 + \text{CH}_3\text{NaSO}_4 ] [ \text{CH}_3\text{AsO(ONa)}_2 + \text{SO}_2 \rightarrow \text{CH}_3\text{AsO} + \text{Na}_2\text{SO}_4 ]

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基氧化胂 在 氧气 作用下， 生成 甲基胂酸
  参考文献：
  名称：

  Palmer; Dehn, Chemische Berichte, 1901, vol. 34, p. 3598

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲基-亚胂二碘化物 在 sodium carbonate 、 苯 作用下， 生成 甲基氧化胂
  参考文献：
  名称：

  Auger, Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1906, vol. 142, p. 1153

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Speciation of Dimethylarsinous Acid and Trimethylarsine Oxide in Urine from Rats Fed with Dimethylarsinic Acid and Dimercaptopropane Sulfonate
  作者：Xiufen Lu、Lora L. Arnold、Samuel M. Cohen、William R. Cullen、X. Chris Le

  DOI：10.1021/ac034868u

  日期：2003.12.1

  Speciation of arsenic in urine from rats treated with dimethylarsinic acid (DMAV) alone or in combination with dimercaptopropane sulfonate (DMPS) were studied. Methods were developed for the determination of the methylarsenic metabolites, especially trace levels of dimethylarsinous acid (DMAIII) and trimethylarsine oxide (TMAO), in the presence of a large excess of DMAV. Success was achieved by using improved ion-exchange chromatographic separation combined with hydride generation atomic fluorescence detection. Micromolar concentrations of DMAIII were detected in urine of rats fed with a diet supplemented with either 100 μg/g of DMAV or a mixture of 100 μg/g of DMAV and 5600 μg/g of DMPS. No significant difference in the DMAIII concentration was observed between the two groups; however, there was a significant difference in TMAO concentrations. Urine from rats fed with the diet supplemented with DMAV alone contained 73 ± 30 μM TMAO, whereas urine from rats fed with the diet supplemented with both DMAV and DMPS contained only 2.8 ± 1.4 μM TMAO. Solutions containing mixtures of 100 μg/L DMAV or TMAO and 5600 μg/L DMPS did not show reduction of DMAV and TMAO. The significant decrease (p < 0.001) of the TMAO concentration in rats administered with both DMAV and DMPS suggests that DMPS inhibits the biomethylation of arsenic.

  研究了单独或与二巯基丙磺酸盐（DMPS）一起使用二甲基砷酸（DMAV）处理的大鼠尿液中砷的种类。在 DMAV 大量过量的情况下，开发了测定甲基砷代谢物，特别是痕量二甲基砷酸 (DMAIII) 和三甲基砷氧化物 (TMAO) 的方法。通过使用改进的离子交换色谱分离技术和氢化物发生原子荧光检测技术取得了成功。在喂食补充了 100 μg/g DMAV 或 100 μg/g DMAV 与 5600 μg/g DMPS 混合物的大鼠尿液中检测到了微摩尔浓度的 DMAIII。两组大鼠的 DMAIII 浓度无明显差异，但 TMAO 浓度有明显差异。仅以补充 DMAV 的食物喂养的大鼠的尿液中含有 73 ± 30 μM TMAO，而同时以补充 DMAV 和 DMPS 的食物喂养的大鼠的尿液中仅含有 2.8 ± 1.4 μM TMAO。含有 100 μg/L DMAV 或 TMAO 和 5600 μg/L DMPS 的混合物溶液并未显示出 DMAV 和 TMAO 的减少。同时使用 DMAV 和 DMPS 的大鼠体内的 TMAO 浓度明显下降（p < 0.001），这表明 DMPS 可抑制砷的生物甲基化。
• Porous copper(I) coordination polymers containing both the cyclic ion ligating agent methylcycloarsoxane (MeAsO)4 and rigid aromatic heterocycles as spacers
  作者：Iris M. Müller、Thomas Röttgers

  DOI：10.1039/a708767e

  日期：——

  Porous lamellar networks with flexible [CuxIycyclo-(MeAsO)4}] ribbons bridged by either π–π stacked terminal benzonitrile ligands (x = y = 2), rigid p-diaminobenzene spacers (x = y = 2) or ionic [Cscyclo-(MeAsO)4}2]+ sandwiches (x = 3, y = 4) may be constructed by self-assembly from CuI and (MeAsO)n in the presence of the respective structure-directing agents.

  具有柔性[CuxIycyclo-(MeAsO)4}]带的多孔层状网络由π-π堆叠的末端苯腈配体（x = y = 2）桥接、刚性对二氨基苯间隔物（x = y = 2）或离子[Cscyclo-(MeAsO)4}2]+夹层（x = 3，y = 4）可由 CuI 和 (MeAsO)n 在相应的结构引导剂存在下通过自组装构建而成。
• 5. Hydrolyses and derivatives of some vesicant arsenicals
  作者：William A. Waters、J. Howarth Williams

  DOI：10.1039/jr9500000018

  日期：——
• 249. The difluoroarsines
  作者：L. H. Long、H. J. Emeléus、H. V. A. Briscoe

  DOI：10.1039/jr9460001123

  日期：——
• DE845342
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——