2-(trimethylsilyloxy)-1-butene | 6651-40-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-(trimethylsilyloxy)-1-butene
• 英文别名: trimethyl-(1-methylene-propoxy)-silane；(but-1-en-2-yloxy)trimethylsilane；1-ethyl-1-trimethylsilyloxyethene；2-trimethylsilyloxy-1-butene；2-trimethylsilyloxybut-1-ene；(1-ethyl-vinyloxy)-trimethyl-silane；(1-Ethylvinyloxy)trimethylsilane；but-1-en-2-yloxy(trimethyl)silane
• CAS: 6651-40-7
• 化学式: C₇H₁₆OSi
• 分子量: 144.289
• InChiKey: LGOPGBWRRNRMET-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.76
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(trimethylsilyloxy)-1-butene 在 silver(l) oxide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 3,6-辛二酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 1,4-diketones by the reaction of silyl enol ether with silver oxide. Regiospecific formation of silver(I) enolate intermediates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00836a034
• 作为产物：
  描述：

  环-(S,S)-2-巯基苯酸酯-精氨酰-甘氨酰-门冬氨酰-2-巯基苯胺 在 copper(l) iodide 、 mercury(II) iodide 作用下， 反应 0.5h， 生成 2-(trimethylsilyloxy)-1-butene
  参考文献：
  名称：

  2-三甲基甲硅烷氧基烯丙基卤化物的烷基化和芳基化。甲硅烷基烯醇醚的区域特异性新途径

  摘要：

  2-三甲基甲硅烷氧基烯丙基卤化物分别与二烷基和二芳基铜酸锂烷基化和芳基化，以区域特异性方式得到甲硅烷基烯醇醚。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)92597-8

文献信息

• High diastereofacial selectivity in the reaction of silyl enol ethers with chlorosulfides
  作者：Javed Iqbal、Alka Shukla

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96197-6

  日期：1991.10

  The chlorosulfides 1 or 2 react with silyl enol ethers in presence of anhydrous zinc bromide to give mainly the corresponding syn products 4 or 6 respectively. The high syn selectivity of these reaction is explained by nucleophilic addition to a Chelated Chiral thioniun ion.

  氯硫化物1或2在无水溴化锌的存在下与甲硅烷基烯醇醚反应，分别主要得到相应的合成产物4或6。这些反应的高顺式选择性可以通过向螯合的手性巯基离子的亲核加成来解释。
• A new practical synthesis of silyl enol ethers
  作者：P. Cazeau、F. Duboudin、F. Moulines、O. Babot、J. Dunogues

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86789-2

  日期：1987.1

  A new, practical route to enoxysilanes is described from simple enolizable aldehydes or ketones, using the trimethylchlorosilane-sodium iodide—tertiary amine reagent in acetonitrile. From certain aldehydes, an onium intermediate has been isolated. A conformational study of this onium intermediate and a thermal unimolecular syn-elimination process may explain the stereoselectivity of the reaction. Such

  描述了一种新的实用的方法，使用三甲基氯硅烷-碘化钠-叔胺试剂在乙腈中，由简单的可烯化的醛或酮制得环氧乙烷。从某些醛中，已分离出一种中间体。对这种鎓中间体和热单分子同消去过程的构象研究可以解释该反应的立体选择性。这样的解释可以扩展到所考虑的所有醛和酮。与羰基衍生物和胺的性质有关的立体因素对反应的区域和立体控制起着至关重要的作用。
• Silylations of α,β-unsaturated and aromatic carbonyl compounds with cobalt carbonyls
  作者：Attila Sisak

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00228-4

  日期：1999.7

  [η3-η5-(Silyloxy–alkenyl)]-cobalt carbonyls and various silyl ethers were formed in the cobalt carbonyl mediated silylations of α,β-unsaturated and aromatic carbonyl compounds. A silyloxonium tetracarbonylcobaltate tight ion pair was suggested as a common intermediate, which provides the products through a radical pair in the cases of aromatic aldehydes and ketones.

  [η 3 -η 5 - （甲硅烷基氧基-链烯基）] -形成于α，β不饱和和芳族羰基化合物的羰基钴介导silylations羰基钴和各种甲硅烷基醚。有人建议使用四羰基钴酸甲硅氧鎓的紧密离子对作为常见的中间体，在芳香族醛和酮的情况下，可通过自由基对提供产物。
• Synthetic Studies toward the Total Synthesis of Tautomycetin
  作者：Danilo Pereira de Sant’Ana、Celso de Oliveira Rezende Júnior、Jean-Marc Campagne、Luiz Carlos Dias、Renata Marcia de Figueiredo

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01712

  日期：2019.10.4

  The studies culminating in the synthesis of two large subunits of tautomycetin are described. The first one, fragment C1-C12 that has an anti-1,3-dimethyl system and a terminal diene unit, was accomplished in 10 linear steps in 7.4% overall yield. The second one, fragment C13-C25 which bears the sensitive anhydride framework and the majority of the stereogenic centers, was prepared in 13 linear steps

  描述了最终合成互变霉素的两个大亚基的研究。第一个片段，具有抗1,3-二甲基系统和末端二烯单元的片段C1-C12，以10个线性步骤完成，总收率为7.4％。第二个片段C13-C25片段带有敏感的酸酐骨架和大多数立体异构中心，是通过13个线性步骤（最长的序列）以8％的总收率制备的。在所使用的关键转化中，可以列举出区域选择性的环氧化物开环，Pd催化的末端炔与受体炔的加成，Mukaiyama羟醛反应，Yamaguchi酯化和自制的温和二酯化。选择的策略可以为几种重要的中间体提供良好的收率，立体选择性，重现性和可扩展性。
• Sur l'obtention hautement regio-et stereoselective d'enoxysilanes par action du bis(trimethylsilyl) acetamide en milieu hmpt sur les derives carbonyles enolisables
  作者：James Dedier、Pierre Gerval、Emile Frainnet

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)85896-9

  日期：1980.2

  The authors describe a new and general method for the preparation of enoxysilanes by silylation of enolizable aldehydes and ketones by use of bis(trimethylsilyl) acetamide in HMPT, in the presence of very small quantities of sodium metal(or another basic agent) as catalyst. This method was found to proceed rapidly, with good yields, and is highly regio-and stereo-selective (giving the Z isomer, orientation

  作者描述了一种新的通用方法，该方法是在非常少量的钠金属（或另一种碱性试剂）存在的情况下，通过在HMPT中使用双（三甲基甲硅烷基）乙酰胺对可烯化的醛和酮进行甲硅烷基化来制备环氧硅烷。发现该方法快速进行，具有良好的产率，并且是高度区域选择性和立体选择性的（给出Z异构体，由动力学控制产生取向）。提出了这种反应的机理以及对观察到的区域选择性和立体选择性的解释。