(Bis-trimethylsilanyloxy-methylene)-cyclobutane | 40348-02-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Bis-trimethylsilanyloxy-methylene)-cyclobutane
• 英文别名: [Cyclobutylidene(trimethylsilyloxy)methoxy]-trimethylsilane
• CAS: 40348-02-5
• 化学式: C₁₁H₂₄O₂Si₂
• 分子量: 244.481
• InChiKey: UZLTXEYGDLUKFL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  244.4±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.929±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.08
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Bis-trimethylsilanyloxy-methylene)-cyclobutane 、 (±)-反式-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯 在 sodium acetate 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.08h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of 4-alkenoic acids via Pd-catalyzed allylic alkylation: stereocontrolled construction of γ and δ-lactones

  摘要：

  An enantioselective and diastereoselective synthesis of gamma,delta-unsaturated carboxylic acids by palladium-catalyzed carbon alkylation of bis(trimethylsilyl)ketene acetals with (E)-1,3-diphenylpropenyl acetate was developed. These acids could be efficiently turned into new gamma- or delta-halolactones containing multiple stereocenters using a halolactonization protocol. The stereochemistry of these acids was established by X-ray analysis after derivatization to the corresponding amide with (R)-(+)-1-phenylethylamine. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2015.06.003
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 环丁基甲酸 生成 (Bis-trimethylsilanyloxy-methylene)-cyclobutane
  参考文献：
  名称：

  乙烯酮双（三烷基甲硅烷基）乙缩醛：合成，热解和光谱研究

  摘要：

  描述了两种高产率的合成方法，用于制备烷基，二烷基，芳基和二芳基乙烯酮双（三烷基甲硅烷基）缩醛。一种是通过α金属化的三甲基甲硅烷基羧酸盐与三甲基氯硅烷（TMCS）的反应，而另一种是通过羧酸与TMCS的二价阴离子的相互键合。环丙烷羧酸和TMCS的二价阴离子以90％的收率得到C-硅酸酯。交叉实验表明，二苯基乙烯酮双（三烷基甲硅烷基）缩醛热解为二苯基乙烯酮和双（三烷基甲硅烷基）醚在分子间进行。单取代的和二烷基酮烯（三甲基甲硅烷基）缩醛的热解得到了酮烯-酮缩醛的加成产物（III），其在溶剂分解时以高收率提供了β-酮酸。给出了许多化合物的NMR和质谱数据。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)90476-5

文献信息

• Addition of bis(trimethylsilyl)ketene acetals to activated 2-(pyridin-3-yl)-1,3-benzothiazole: Synthesis and cytotoxic activity of novel carboxylic acids and δ-bromolactone derivatives
  作者：Ricardo Ballinas-Indili、Ricardo Corona-Sánchez、Saúl R. Merecías、M. Teresa Ramírez-Apan、Alfredo Toscano、Leticia Lomas-Romero、Roberto Guerrero-Reyes、Cecilio Álvarez-Toledano

  DOI：10.24820/ark.5550190.p010.876

  日期：——

  exclusive activation of its pyridine fragment, resulting in the exclusive formation of 3-benzothiazolyl-1,4-dihydropyridine carboxylic acids, as confirmed by single crystal Xray crystallography. These isolated acids have been efficiently turned into novel δ-bromolactones by the regioselective ring closing procedure promoted by NBS. In vitro cytotoxic activities of the synthetized carboxylic acids and lactones

  已经研究了在三氟甲磺酸酐存在下烷基取代的双（三甲基甲硅烷基）烯酮缩醛与 2-（吡啶-3-基）-1,3 苯并噻唑的亲核加成。所选底物在这些转化中的行为是独特的，因为它的吡啶片段被独家激活，导致 3-苯并噻唑基-1,4-二氢吡啶羧酸的独家形成，如单晶 X 射线晶体学所证实的那样。通过 NBS 促进的区域选择性闭环程序，这些分离的酸已有效地转化为新型 δ-溴内酯。合成的羧酸和内酯的体外细胞毒活性显示出对六种人类肿瘤细胞系的中等抗癌活性；带有环丁基的衍生物表现出最高的活性。
• One-pot synthesis of dihydropyridine carboxylic acids via functionalization of 3-((trimethylsilyl)ethynyl)pyridines and an unusual hydration of alkynes: Molecular docking and antifungal activity
  作者：Ricardo Ballinas-Indilí、Omar Gómez-García、Eric Treviño-Crespo、Dulce Andrade-Pavón、Lourdes Villa-Tanaca、Ruben A. Toscano、Cecilio Álvarez-Toledano

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132086

  日期：2021.4

  Activation of 3-((trimethylsilyl)ethynyl)pyridine with triflic anhydride followed by nucleophilic addition of bis(trimethylsili) ketene acetals and a unusual alkyne hydration allowed to obtain new series of 3-acetylated dihydropyridine acids 3a-h in a single step. Secondly, docking studies were conducted on four of the test compounds (3b, 3e, 17a and 17b) and a reference drug (fluconazole) at the active

  用三氟甲磺酸酐活化3-（（三甲基甲硅烷基）乙炔基）吡啶，然后亲核加成双（三甲基硅）乙烯酮缩醛和不寻常的炔烃水合反应，可在单个步骤中获得一系列新的3-乙酰化二氢吡啶酸3a-h。其次，对接研究在试验化合物（四个进行3B，3E，图17A和17B）和一个参考药物（氟康唑）在羊毛甾醇14α脱甲基酶（CYP51）的从活性位点念珠菌属，在体外抑制测定用相同的化合物和酵母种类进行。化合物3b，3e，17a17b和17b以与氟康唑相似的方式与CYP51酶活性位点的关键氨基酸相互作用。与氟康唑相比，受试化合物对不同的念珠菌具有更好的结合能值（-4.84至-9.1与-1.51至5.68 kcal / mol）和体外抗真菌活性（较低的MIC值）。因此，二氢吡啶衍生物可以被认为是开发新的抗真菌药物的候选药物。
• Synthesis of novel N,N′-bis(triflyl)-1,7-dihydroimidazo[4,5-b]pyridines and their δ-bromolactone derivatives as antifungal agents
  作者：Norma A. Valencia-Galicia、Ricardo Corona-Sánchez、Ricardo Ballinas-Indili、Rubén A. Toscano、Martha L. Macías-Rubalcava、Cecilio Álvarez-Toledano

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.07.004

  日期：2017.8

  to 1H-imidazo[4,5-b]pyridine in the presence of triflic anhydride has been examined. The reaction proceeds in a highly regioselective fashion and affords carboxylic acid 7-substituted 1,7-dihydroimidazo[4,5-b]pyridines exclusively. Subsequent reaction of these acids can be efficiently turned into novel tricyclic α-lactones by a regioselective ring closing procedure promoted by a NBS. Antifungal and

  在三氟甲磺酸酐存在下，已研究了双（三甲基甲硅烷基）乙烯酮缩醛向1 H-咪唑并[4,5- b ]吡啶的亲核加成反应。反应以高度区域选择性的方式进行，并且仅提供羧酸7-取代的1，7-二氢咪唑并[4，5- b ]吡啶。通过NBS促进的区域选择性闭环过程，这些酸的后续反应可以有效地转变为新型的三环α-内酯。新合成的化合物在体外对两种植物病原真菌具有抗真菌和抗卵菌活性。A.备用和F. oxysporum ; 并且，针对两种植物病原体卵菌，P. aphanidermatum和P. capsici。羧酸被认为是比内酯更加活跃，主要用于径向生长的抑制链格孢。
• Stereodivergent Mannich reaction of bis(trimethylsilyl)ketene acetals with N-tert-butanesulfinyl imines by Lewis acid or Lewis base activation, a one-pot protocol to obtain chiral β-amino acids
  作者：Margarita Cantú-Reyes、Isabel Alvarado-Beltrán、Ricardo Ballinas-Indilí、Cecilio Álvarez-Toledano、Marcos Hernández-Rodríguez

  DOI：10.1039/c7ob01853c

  日期：——

  We report a one-pot synthesis of chiral β2,2,3-amino acids by the Mannich addition of bistrimethylsilyl ketene acetals to N-tert-butanesulfinyl imines followed by the removal of the chiral auxiliary. The synthesis and isolation of pure β-amino acid hydrochlorides were conducted under mild conditions, without strong bases and this method is operationally simple. The stereoselective reaction was promoted

  我们报告了一锅合成的手性β2,2,3-氨基酸由曼尼希的双三甲基甲硅烷基乙烯酮缩醛缩合至N-叔胺-丁烷亚磺酰基亚胺，然后除去手性助剂。纯β-氨基酸盐酸盐的合成和分离是在温和的条件下进行的，没有强碱，该方法操作简单。通过两种导致不同立体异构体的活化方法促进了立体选择性反应：（1）用三氟化硼二乙基醚化物的路易斯酸（LA）催化和（2）用二丁基三氟硅酸四铵铵的路易斯碱（LB）催化。该反应在LB活化下表现出良好的非对映选择性，在LA催化下表现出中等至良好的dr。两种方案中的例外情况都是亚胺在芳环中带有给电子基团。
• Direct synthesis and phytotoxic activity of bicyclic-γ-lactones derived from 2,3-epoxycyclohexanone
  作者：Isabel Alvarado-Beltrán、Norma A. Valencia-Galicia、Ricardo Corona-Sánchez、Rubén A. Toscano、Martha L. Macías-Rubalcava、Cecilio Álvarez-Toledano

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.10.013

  日期：2016.11

  A direct method for the synthesis of highly functionalized bicyclic-γ-lactones with three consecutive stereocenters has been developed from the reaction of the easily available 2,3-epoxycyclohexanone and different bis-(trimethylsilyl)ketene acetals in the presence of TiCl4. During reaction, a chlorine atom transfer from TiCl4 occurs as confirmed by single crystal X-ray crystallography. The phytotoxic

  在TiCl 4的存在下，由易于获得的2,3-环氧环己酮与不同的双-（三甲基甲硅烷基）乙烯酮缩醛反应，已开发出一种具有三个连续的立体中心的高度官能化的双环-γ-内酯的直接合成方法。反应期间，如通过单晶X射线晶体学所证实的，发生了从TiCl 4的氯原子转移。评估了合成化合物的植物毒性活性，发现这些内酯干扰了hypo菜和茄属种子的种子发芽，根系伸长和幼苗呼吸，在某些情况下比阳性对照Rival更有效。