3-((4-fluorophenyl)thio)-3-oxopropanoic acid | 957770-83-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯硫酚酯
• 英文名称: 3-((4-fluorophenyl)thio)-3-oxopropanoic acid
• 英文别名: 3-(4-Fluorophenyl)sulfanyl-3-oxopropanoic acid；3-(4-fluorophenyl)sulfanyl-3-oxopropanoic acid
• CAS: 957770-83-1
• 化学式: C₉H₇FO₃S
• 分子量: 214.217
• InChiKey: YMZJDTAGPNLNNP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  373.2±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.42±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  79.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-((4-fluorophenyl)thio)-3-oxopropanoic acid 、 2,2,2,4'-四氟苯乙酮 在 C₂₈H₂₆F₆N₄S 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 96.0h， 以91%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过仿生有机催化对映选择性醛醇缩合反应直接获得β-三氟甲基-β-羟基硫酯。

  摘要：

  描述了三氟甲基酮与丙二酸半硫酯（MAHT）的广泛适用的仿生对映选择性脱羧催化羟醛反应。利用基于金鸡纳酮的硫脲作为高效的聚酮化合物合酶模拟催化剂，可以以高达99％的收率和95％ee的产率获得手性叔醇，β-三氟甲基-β-羟基硫酯。醛醇加合物的硫酯部分的容易转化证明了该仿生醛醇规程的合成效用，以提供一系列手性三氟甲基化叔醇醛药效团。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01469
• 作为产物：
  描述：

  对氟苯硫酚 在 水 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 3-((4-fluorophenyl)thio)-3-oxopropanoic acid
  参考文献：
  名称：

  丙二酸半硫酯与醛的有机催化对映选择性脱羧醛醇缩合反应

  摘要：

  模仿：丙二酸半硫酯与多种醛类的高度对映选择性仿生羟醛缩合反应，通过使用金鸡纳衍生的磺酰胺有机催化剂1，提供了光学活性的β-羟基硫代酯。通过执行抗抑郁药（R）-氟西汀，（R）-托莫西汀，（-）-帕罗西汀和（R）-度洛西汀的正式合成，证明了该方案的合成效用。

  DOI：

  10.1002/anie.201306297

文献信息

• Gaining Insight Into Reactivity Differences Between Malonic Acid Half Thioesters (MAHT) and Malonic Acid Half Oxyesters (MAHO)
  作者：Sean P. Bew、G. Richard Stephenson、Jacques Rouden、Jeremy Godemert、Haseena Seylani、Luis A. Martinez-Lozano

  DOI：10.1002/chem.201605148

  日期：2017.4.3

  An efficient two‐step synthesis of structurally and functionally diverse thiophenol‐ and (cyclo)alkyl‐derived malonic acid half thioesters (MAHTs) and phenol‐derived malonic acid half oxyesters (MAHOs) has been achieved using cheap, readily available and easily handled starting materials. The synthesis of the MAHTs and MAHOs (the majority of which have not been previously reported) is readily scalable

  使用廉价，易于获得且易于处理的起始物，已实现了结构和功能多样的硫酚和（环）烷基衍生的丙二酸半含氧酸酯（MAHT）和酚衍生的丙二酸半含氧酸酯（MAHO）的有效两步合成材料。MAHT和MAHO的合成（大多数以前没有报道过）很容易扩展规模以提供克量的产品。在氢→氘交换中，当引入不同的芳基时，观察到有趣的立体电子效应。观察到氢→氘交换速率和同位素结合水平的显着变化。举例来说，使用[ 2H]甲醇和4-溴苯酚衍生的MAHO仅提供14％[ 2 H]-掺入（9分钟，k = 31），而相应的4-溴硫代苯酚衍生的MAHT提供97％[ 2 H]-掺入（9分钟，k = 208）。在基准程序和全面的DFT研究中，对54种酯和硫酯构型和构象进行了表征。在MAHT系列中，含硫分子轨道为MAHO中无法提供的增加电子密度向烯醇的离域化的途径。这促进了酮-烯醇互变异构，因此提高了氢→氘交换的速率和百分比。
• Amine-Catalyzed Cascade Synthesis of 3,4-Diunsubstituted Coumarins
  作者：Jia Wei、Pengcheng Wang、Qianfa Jia、Jiaoyao Huang、Zhiyun Du、Kun Zhang、Jian Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201300538

  日期：2013.7

  We disclose an efficient route to synthesize 3,4-diunsubstituted coumarins through a cascade organocatalytic reaction. The reaction is catalyzed by using of a combination of benzylamine (10 mol-%) and triethylamine (10 mol-%). Various salicylaldehydes were tested, and the corresponding coumarin products were obtained in good to high yields under mild and metal-free reaction conditions.

  我们公开了一种通过级联有机催化反应合成 3,4-二未取代香豆素的有效途径。该反应通过使用苄胺（10 mol-%）和三乙胺（10 mol-%）的组合来催化。测试了各种水杨醛，并在温和且无金属的反应条件下以良好至高产率获得了相应的香豆素产物。
• Enantioselective β -hydroxy thioesters formation via decarboxylative aldol reactions of malonic acid half thioesters with aldehydes promoted by chloramphenicol derived sulfonamides 1
  作者：Yafeng Wang、Guanxin Huang、Sha Hu、Kaijun Jin、Yan Wu、Fener Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2017.05.066

  日期：2017.8

  A highly enantioselective synthesis of chiral β-hydroxy thioesters that uses a decarboxylative aldol reaction of malonic acid half thioesters and aldehydes catalyzed by a chloramphenicol base-derived bifunctional organocatalyst is reported. The resulting chiral β-hydroxy thioesters were obtained in high yields (up to 82%) with good to excellent enantioselectivities (up to 94% ee). The synthetic application

  报道了一种高度对映体选择性的手性β-羟基硫代酯的合成方法，该方法利用丙二酸半硫代酯和由氯霉素碱衍生的双官能有机催化剂催化的醛的脱羧醛醇缩合反应。以高收率（高达82％）和良好至优异的对映选择性（高达94％ee）获得所得的手性β-羟基硫代酯。选择性5-羟色胺再摄取抑制剂达泊西汀的不对称合成说明了该方法的综合应用。
• An enantioselective cascade reaction between α,β-unsaturated aldehydes and malonic half-thioesters: a rapid access to chiral δ-lactones
  作者：Qiao Ren、Shaofa Sun、Jiayao Huang、Wenjun Li、Minghu Wu、Haibing Guo、Jian Wang

  DOI：10.1039/c4cc01736f

  日期：——

  Chiral saturated δ-lactones, ubiquitous bioactive O-heterocycles in nature, are readily prepared via a direct enantioselective decarboxylation of α,β-unsaturated carbonyls and malonic half-thioesters.

  手性饱和δ-内酯是自然界中普遍存在的生物活性O-杂环化合物，可通过α，β-不饱和羰基和马来酸半硫酯的直接对映选择性脱羧反应轻松制备。
• Bioinspired, Base- and Metal-Free, Mild Decarboxylative Aldol Activation of Malonic Acid Half Thioesters Under Phase-Transfer Reaction Conditions
  作者：Sean P. Bew、G. Richard Stephenson、Jacques Rouden、Polly-Anna Ashford、Manuel Bourane、Agathe Charvet、Virginie M. D. Dalstein、Raphael Jauseau、G. D. Hiatt-Gipson、Luis A. Martinez-Lozano

  DOI：10.1002/adsc.201400915

  日期：2015.4.13

  preliminary efforts at developing a unique base‐ and metal‐free phase‐transfer‐mediated malonic acid thioester (MAHT) ‘activation protocol’ that efficiently generates (±)‐β‐thioesters. Our bioinspired aldol process is exceptionally mild, conducted under near neutral pH reaction conditions, does not require an inert, oxygen‐free atmosphere or anhydrous reaction conditions and is highly atom‐economic. Exemplifying

  利用“现成的”可商购的，廉价的，小的合成分子来模仿自然界所利用的重要生物反应的有效介导，不仅受到人们的追捧，而且目前也受到广泛关注。本文详细介绍了我们为开发独特的无碱和无金属产品所做的初步努力相转移介导的丙二酸硫酯（MAHT）``激活方案''，可有效生成（±）-β-硫酯。我们的生物启发羟醛工艺非常温和，可在接近中性的pH反应条件下进行，不需要惰性，无氧气氛或无水反应条件，并且经济高效。为了说明我们方案的实用性，据报道，合成了一系列结构和功能多样的（±）-β-羟基硫代酯，它们具有极高的官能度，例如氯，溴，氟，腈和硝基。这个重要反应的非对映选择性。