methylenebis | 22949-82-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: methylenebis
• 英文别名: Methylenbis(dichloraluminium)；bis(dichloroaluminium)methane；bis(dichloroalumino)methane；methylene bis(dichloroalane)；Methylenbis(aluminiumdichlorid)；Methylenebis(dichloroaluminium)；dichloro(dichloroalumanylmethyl)alumane
• CAS: 22949-82-2
• 化学式: CH₂Al₂Cl₄
• 分子量: 209.802
• InChiKey: WTYIATMLQGDVGM-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.46
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methylenebis 生成 chloro-[[chloro(ethyl)alumanyl]methyl]-ethylalumane
  参考文献：
  名称：

  PIOTROWSKI, ANDRZEJ M.;MALPASS, DENNIS B.;BOLESLAWSKI, MAREK P.;EISCH, JO+, J. ORG. CHEM., 53,(1988) N 12, C. 2829-2835

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二氯甲烷 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  PIOTROWSKI, ANDRZEJ M.;MALPASS, DENNIS B.;BOLESLAWSKI, MAREK P.;EISCH, JO+, J. ORG. CHEM., 53,(1988) N 12, C. 2829-2835

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis and Crystal Structures of Two Monomeric Methylene Bis(diaminoalanes)
  作者：Klaus Knabel、Heinrich Nöth、Thomas Seifert

  DOI：10.1515/znb-2002-0717

  日期：2002.7.1

  Substitution of the Cl atoms of CH₂(AlCl₂)₂ by 2,2,6,6-tetramethylpiperidino or bis(trimethylsilyl)- amino groups leads to monomeric methylene bis(diaminoalanes). These show a wide Al-C-Al bond angle as determined by X-ray crystallography and asymmetrically bonded amino groups in the piperidino derivative.

  CH2(AlCl2)2中的氯原子被2,2,6,6-四甲基哌啶基或双(三甲基硅基)氨基团所取代，产生了单体亚甲基双(二氨基铝)。通过X射线晶体学测定，这些化合物展示了一个宽的Al-C-Al键角，并且在哌啶衍生物中存在非对称键合的氨基团。
• Organometallic reaction mechanisms
  作者：E.C. Ashby、R. Scott Smith

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)86812-6

  日期：1982.2

  compared to the reactions of triethylaluminium with the same ketone. The results support the importance of a bridging alkyl group described by the formation of a six-centered transition state when two equivalents of a trialkylaluminum compound are allowed to react with a ketone in hydrocarbon solvent. The results also argue against a transition state described by two moles of trialkylaluminum compound complexed

  等2 ALCH 2 ALET 2（1）已被用来作为一种机械探针，以确定在三烷基铝化合物的两个当量的在烃溶剂中的酮该反应的过渡态的性质。在苯中制备1，并确定溶液组成。低温1个的1 H NMR数据1作为单（乙醚化物）表明醚氧被同时配位到两个铝原子上。1的反应将4-叔丁基环己酮在烃类溶剂中的含量与三乙基铝与相同酮的反应进行了比较。当在烃类溶剂中使两当量的三烷基铝化合物与酮反应时，结果支持形成六中心过渡态所描述的桥接烷基的重要性。该结果还反对了由两摩尔与羰基氧原子络合的三烷基铝化合物描述的过渡态。
• Design and synthesis of phosphonate inhibitors of glutamine synthetase
  作者：G. King Farrington、Alok Kumar、Frederick C. Wedler

  DOI：10.1021/jm00394a022

  日期：1987.11

  Inhibitors 1-4 have been shown previously to undergo enzymatic phosphorylation by glutamine synthetase (GS). Phosphonates 6-9 were designed as chemically stable analogues of these phosphorylated inhibitors, incorporating either a tetrahedral sulfur group (6-8) (-S-, -SO-, -SO2-) or phosphinate (9) adjacent to methylphosphonic acid. Phosphonates 6-8 resemble the transiently stable phosphorylated methionine

  先前已经显示抑制剂1-4通过谷氨酰胺合成酶（GS）进行酶促磷酸化。膦酸酯6-9被设计为这些磷酸化抑制剂的化学稳定类似物，并结合了四面体硫基（6-8）（-S-，-SO-，-SO2-）或与甲基膦酸相邻的次膦酸酯（9）。膦酸酯6-8类似于暂时稳定的磷酸化甲硫氨酸砜（2），而9类似于磷酸化的2-氨基-4-膦酰基丁酸（4）。当作为细菌，哺乳动物和植物中谷氨酰胺合成酶的抑制剂进行测试时，类似物9被证明是最有效的，相对于大肠杆菌酶，其Ki值为7.5 X 10（-5）M。分析6-9的抑制数据表明，用疏水亚甲基取代桥接四面体硫（6-8）或次膦酸酯（9）的氧和末端磷酸酯会大大降低酶对抑制剂的亲和力。次膦酸酯上的负电荷与活性位点上的Mn2 +相互作用可导致GS对膦酸酯9的亲和力增强。
• Complexes of alkali-earth metal halides with alkyl aluminium dihalides
  作者：U Giannini、E Albizzati、U Zucchini

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)87603-3

  日期：1985.4

  Abstract Complexes of the general formula MX2·nRA1X2 have been synthesized by reaction of alkali-earth metal halides with alkyl-aluminium dihalides. Their properties, in comparison with those of analogous complexes of alkali metal halides are reported.

  摘要通过碱土金属卤化物与烷基铝二卤化物的反应合成了通式为MX2·nRA1X2的配合物。与碱金属卤化物的类似络合物相比，它们的性质得到了报道。
• The Methylene-bridged Dialuminium Compound R₂Al-CH₂-AlR₂ [R=CH(SiMe₃)₂] as an Effective Chelating Lewis Acid – Adducts with Halides, Perchlorate and Isopropylamide
  作者：Werner Uhl、Christian Rösener、Christina Stefaniak、Tim Choy、Beate Jasper-Peter、Jutta Kösters、Marcus Layh、Alexander Hepp

  DOI：10.5560/znb.2012-0145

  日期：2012.10.1

  The new methylene-bridged dialuminium compound Aryl₂Al-CH₂-AlAryl₂ 1b was synthesised from Cl₂Al-CH₂-AlCl₂ and four equivalents of LiAryl [Aryl=C₆H₂(2,4,6-i-Pr)₃]. A 1 : 2 stoichiometric ratio of the starting compounds afforded the dimeric aluminium halide (Aryl₂AlCl)₂ (2) by dismutation. The coordination behaviour of the related, but more easily available dialuminium compound R₂Al-CH₂-AlR₂ [R=CH(SiMe₃)₂] 1a was explored. It yields the Lewis acid base adducts [M][R₂Al-CH₂-AlR₂(μ-X)] [3a, M=Li(TMEN)₂, X=Cl; 3b, M=Li(TMEN)₂, X=Br; 3c, M=K(18-crown-6), X=ClO₄; 3d, M=Li(TMEN)₂, X=NH(i-Pr)] with X residing in a bridging position between the two Al atoms as evident from NMR spectroscopy and X-ray crystallography (3b, 3c, 3d). Compound 3c is a unique example of a stable, in organic solvents soluble adduct that features a ClO₄ ^- anion coordinated by an alkylaluminium compound via two of its oxygen atoms.

  由 Cl2Al-CH2-AlCl2 和四当量的 LiAryl [Aryl=C6H2(2,4,6-i-Pr)3]合成了新的亚甲基桥联二铝化合物 Aryl2Al- -AlAryl2 1b。起始化合物的化学计量比为 1:2，通过歧化得到二聚卤化铝 (Aryl2AlCl)2 (2)。研究还探讨了与之相关但更容易获得的二价铝化合物 R2Al- -AlR2 [R=CH(SiMe3)2] 1a 的配位行为。它产生了路易斯酸碱加合物 [M][R2Al- -AlR2(μ-X)] [3a，M=Li(TMEN)2，X=Cl；3b，M=Li(TMEN)2，X=Br；3c，M=K(18-冠-6)，X=ClO4；3d，M=Li(TMEN)2，X=NH(i-Pr)]，从核磁共振光谱和 X 射线晶体学（3b、3c、3d）可以看出，X 位于两个铝原子之间的桥接位置。化合物 3c 是在有机溶剂中稳定可溶的加合物的一个独特例子，其特点是 - 阴离子通过其两个氧原子与烷基铝化合物配位。