1,1’-bistrimethylsilylaminoferrocene | 337456-24-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1’-bistrimethylsilylaminoferrocene
• 英文别名: 1,1′-bis(trimethylsilylamino)ferrocene；1,1`-bis[(trimethylsilyl)amino]ferrocene；1,1'-ferrocenylene[SiMe₃]₂；Fc(NHSiMe3)2；iron(2+);N-trimethylsilylcyclopenta-2,4-dien-1-amine
• CAS: 337456-24-3
• 化学式: C₁₆H₂₈FeN₂Si₂
• 分子量: 360.43
• InChiKey: ABJPFUCRWRRASS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1’-bistrimethylsilylaminoferrocene 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 2-chloro-1,3-bis(trimethylsilyl)-1,3-diaza-2-phospha[3]ferrocenophane
  参考文献：
  名称：

  可控制地访问P功能的[3]二茂铁玻璃骨架和[4]二茂铁玻璃骨架†

  摘要：

  仲1,1'-二氨基二茂铁与三卤化磷（PCl 3或PBr 3）的缩合产生P-卤代-1,3-二氮杂-2-磷[3]二茂铁或1,1'-二氨基二茂铁基-双（二氯膦） ， 分别。后者提供对[3]-和[4]二茂铁框架的受控访问。因此，与镁的还原偶联得到二氮杂-二磷[4]二茂铁en烷-退火的四膦酸酯，同时与LiNMe 2反应产生了对氯二氮杂磷[3]二茂铁oph烷。二氨基二茂铁和氨基二氯膦的缩合大多是非选择性的，但在一种情况下提供了3-氨基[3]二茂铁oph烷。所有反应产物均通过光谱和单晶XRD研究表征。DFT研究表明，所研究反应的产物选择性取决于动力学和热力学效应的组合，这与氮的空间体积密切相关。-取代基。循环伏安法测量表明，二茂铁金属烯可以经历多次氧化事件，根据DFT研究，第一个可能位于二茂铁和氨基膦单元中。量子化学研究还提供了立体化学方面的见解，例如二茂铁碳烷单元中的环应变。

  DOI：

  10.1039/c9dt00892f
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-dilithio-1,1'-bis(trimethylsilylamino)ferrocene 、 二苯基二氯化硒 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 1,1’-bistrimethylsilylaminoferrocene
  参考文献：
  名称：

  含有 1,3,2-二氮杂元素-[3] 二茂铁单元的锡、硒和碲的螺环化合物

  摘要：

  1,1'-双[Li（三甲基甲硅烷基）氨基]二茂铁（2a）与四卤化硒或碲的反应得到1,1', 3,3'-四（三甲基甲硅烷基）-1,1', 3, 3'-tetraaza-2-selene- 和 2-tellura-2,2'-spirobi [3] ferrocenophanes 5 和 6，分别。与二氯化锡的类似反应得到相应的 2-stanna-2,2'-spirobi [3] ferrocenophane (9) 而不是预期的亚锡基 8。 2,2-dichloro-1,3-bis (trimethylsilyl) 的反应-1,3,2-diazastanna-[3]二茂铁(10)与二锂试剂2b也得到螺环素化合物9，其分子结构通过X射线分析确定。从多核磁共振光谱研究（1H、13C、15N、29Si、77Se、125Te、119Sn NMR光谱）推导出产物的形成及其溶液态结构。

  DOI：

  10.1002/zaac.200600182

文献信息

• Ferrocenophanes with Interannular Nitrogen-Gallium Bridges. 1,3,2-Diazagalla-[3]Ferrocenophanes and an 1-Aza-3-Azonia-2-Gallata-[3]Ferrocenophane. Synthesis and Structure
  作者：Bernd Wrackmeyer、Elena V. Klimkina、Wolfgang Milius

  DOI：10.1002/zaac.200900284

  日期：2009.8.27

  idine-1,3,2-diazagalla-[3]ferrocenophanes, of which the ethyl derivative was characterized by X-ray structural analysis. Treatment of gallium trichloride with N,N′-dilithio-1,1′-bis(trimethylsilylamino)ferrocene affords μ-[ferrocene-1,1′-diyl-bis(trimethylsilylamido)]tetrachlorodigallane along with bis(trimethylsilyl)-2,2-dichloro-1-aza-3-azonia-2-gallata-[3]ferrocenophane as a side product, and both

  1,1'-双(三甲基甲硅烷基氨基)二茂铁与三甲基-和三乙基镓反应生成μ-[二茂铁-1,1'-二基-双(三甲基甲硅烷基氨基)]四烷基二镓烷。它们被转化为 1,3-双（三甲基甲硅烷基）-2-烷基-2-吡啶-1,3,2-二氮杂镓-[3]二茂铁，其中乙基衍生物通过 X 射线结构分析表征。用 N,N'-二锂硫基-1,1'-双（三甲基甲硅烷基氨基）二茂铁处理三氯化镓得到 μ-[二茂铁-1,1'-二基-双（三甲基甲硅烷基氨基）]四氯二镓烷以及双（三甲基甲硅烷基）-2， 2-dichloro-1-aza-3-azonia-2-gallata-[3]ferrocenophane 作为副产物，两者的结构都通过 X 射线分析进行了表征。新镓化合物的溶液态结构及其在溶液中的分子动力学方面通过核磁共振光谱（1H、13C、29Si NMR）进行了研究。
• 1,3-Bis(trimethylsilyl)-1,3,2-diazaphospha-[3]ferrocenophanes
  作者：Bernd Wrackmeyer、Elena V. Klimkina、Wolfgang Milius

  DOI：10.1002/zaac.200900494

  日期：2010.4

  and 2-diethylamino derivatives of 1,3-bis(trimethylsilyl)-1,3,2-diazaphospha-[3]ferrocenophane were prepared, and the molecular structure of the latter was determined by X-ray diffraction. The phosphines could be oxidized by their slow reactions with sulfur or selenium, and the molecular structures of three sulfides and one selenide were determined. In contrast, the synthesis of oxides was less straightforward

  制备了1,3-双(三甲基甲硅烷基)-1,3,2-二氮杂磷-[3]二茂铁的2-叔丁基、2-苯氧基和2-二乙氨基衍生物，并确定了后者的分子结构通过 X 射线衍射。膦可以通过与硫或硒的缓慢反应而被氧化，并确定了三种硫化物和一种硒化物的分子结构。相比之下，氧化物的合成就不那么简单了。通过多核磁共振方法（一维和二维 1H、13C、15N、29Si、31P 和 77Se 核磁共振波谱）对溶液中的所有新化合物进行了表征。
• Novel diaminoaluminum halides and a diaminoaluminum hydride: 1,3,2-Diazaalumina-[3]ferrocenophanes
  作者：Bernd Wrackmeyer、Elena V. Klimkina、Wolfgang Milius

  DOI：10.1016/j.poly.2007.03.035

  日期：2007.8

  The dilithiated derivative 2 of 1,1′-bis(trimethylsilylamino)ferrocene (1) reacts with the pyridine adducts of the aluminum trihalides AlX3 (X = Cl, Br, I) to give the respective 1,3,2-diazaalumina-[3]ferrocenophanes (4b, c, d) as pyridine adducts. The fluoride 4a could not be obtained in this way. The reaction of 1,1′-bis(trimethylsilylamino)ferrocene (1) with the dimethyl(ethyl)amine- or pyridine

  1,1'-双（三甲基甲硅烷基氨基）二茂铁的二锂化衍生物2（1）与三卤化铝AlX 3（X = Cl，Br，I）的吡啶加成物反应生成相应的1,3,2-二氮杂铝- [3]二茂铁（4b，  c，  d）为吡啶加合物。用这种方法不能得到氟化物4a。1,1'-双（三甲基硅烷基氨基）二茂铁（1）与三氢化铝的二甲基（乙基）胺-或吡啶加合物的反应得到1,3,2-二氮杂铝-[3]二茂铁（5）和（6））分别作为胺和吡啶加合物。治疗5用三甲基氟化锡制得的加合物7具有Al-F功能。加入吡啶将7转化为所需的氟化物吡啶加合物（4a）。通过X射线分析确定吡啶加合物4a，4b，4c和6的分子结构。吡啶相对于N–Si键载体处于转位状态，并且温度依赖性溶液状态的NMR光谱证明，溶液中保留了突出的结构特征。
• The first 1,3,2-diazabora-[3]ferrocenophanes – molecular structures and dynamic behaviour in solution
  作者：Bernd Wrackmeyer、Elena V. Klimkina、Heidi E. Maisel、Wolfgang Milius、Max Herberhold

  DOI：10.1016/j.ica.2003.09.039

  日期：2004.4

  Abstract Dilithiated 1,1′-bis(trimethylsilylamino)ferrocene (1) reacts with aminoboron dihalides (2) X2B-N(R′)R [X=Br, R′=R=Et (2a); X=Cl, R′=Me, R=CH2Ph (2b), X=Cl, R′=Et, R=Ph (2c)] to give 2-amino-1,3,2-diazabora-[3]ferrocenophanes (3a–c) for the first time. The steric constraints exerted by the [3]ferrocenophane unit and the presence of the N-SiMe3 groups cause rather different B–N bonding situations

  摘要二片化的1,1'-双（三甲基硅烷基氨基）二茂铁（1）与氨基硼二卤化物（2）反应X2B-N（R'）R [X = Br，R'= R = Et（2a）; X = Cl，R'= Me，R = CH2Ph（2b），X = Cl，R'= Et，R = Ph（2c）]产生2-氨基-1,3,2-二氮杂硼烷-[3]二茂铁（3a–c）第一次。在这些三（氨基）硼烷中，[3]二茂铁硼烷单元施加的空间约束和N-SiMe3基团的存在会导致完全不同的B–N键合情况。硼原子可以在三个氮原子之间进行BN（pp）π键的选择：在3a和3b的情况下，它分别比NE-SiMe3基团更喜欢NEt2和N（Me）CH2Ph基团，而在在图3c中，N（Et）Ph基团似乎是较弱的π供体。这可以从对3a和3c进行的X射线结构分析以及3a-3c的低温1H，13C和29Si NMR光谱得出结论。
• Interannular Nitrogen-Lithium Bridges in Ferrocenophanes
  作者：Bernd Wrackmeyer、Elena V. Klimkina、Wolfgang Milius

  DOI：10.1002/zaac.200700398

  日期：2008.2

  Addition of pyridine affords the dipyridine adduct 3 which could be isolated and characterised in the solid state by X-ray crystallography. An N2Li2 bridge is present in 3, and each lithium atom bears one pyridine ligand. From multinuclear magnetic resonance studies (1H, 7Li, 13C, 29Si, 31P NMR) it appears that important features of the solid state structure of 3 are retained in solution, in particular in

  1,1'-双（三甲基甲硅烷基氨基）二茂铁 (1) 与两当量的丁基锂反应生成 N,N'-二锂化酰胺 (2)，该酰胺已用于各种 1,n-二氮杂-(n) 的合成二茂铁 (n ≥ 3)。吡啶的加成得到二吡啶加合物3，其可被分离并通过X-射线结晶学以固态表征。N2Li2 桥存在于 3 中，每个锂原子带有一个吡啶配体。从多核磁共振研究（1H、7Li、13C、29Si、31P NMR）看来，3 的固态结构的重要特征保留在溶液中，特别是在乙醚或 HMPTA [O=P(NMe2) 3]，而在没有供体配体的情况下，结构可能会有所不同。优化的气相结构 [B3LYP/6-311+G(d,