3-methyl-1,1-diphenyl-silacyclopent-3-ene | 51343-48-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-methyl-1,1-diphenyl-silacyclopent-3-ene
• 英文别名: 1,1-Diphenyl-3-methylsilacyclopent-3-ene；1,1-diphenyl-3-methyl-3-silacyclopentene；2,5-dihydro-3-methyl-1,1-diphenylsilole；3-methyl-1,1-diphenyl-2,5-dihydro-1H-silole；1,1-Diphenyl-1-sila-3-methyl-cyclopenten-(3)；1,1-Diphenyl-3-methyl-1-sila-3-cyclopenten；1,1-Diphenyl-3-methyl-1-silacyclopent-3-ene；3-methyl-1,1-diphenyl-2,5-dihydrosilole
• CAS: 51343-48-7
• 化学式: C₁₇H₁₈Si
• 分子量: 250.415
• InChiKey: NSIPEFHHLTVFKK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  327.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.21
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-1,1-diphenyl-silacyclopent-3-ene 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以86%的产率得到(3R,4R)-4-methyl-3-hydroxy-1,1-diphenylsilolane
  参考文献：
  名称：

  Efficient Asymmetric Synthesis of Silanediol Precursors from 1,5-Dihydrosiloles

  摘要：

  Dihydrosiloles are easily prepared from 1,3-dienes and dichlorosilanes, even on kilogram scale. Asymmetric hydroboration of a 3-alkyl-1,5-dihydrosilole, prepared from a 2-alkyl-1,3-diene, followed by treatment with aqueous HF results in Peterson fragmentation, forming optically active 3-alkyl-4-fluorosilyl-1-butenes. The fluorosilanes are stable to moisture but very reactive toward, nucleophiles. In addition, they can be converted to nucleophilic silyllithium reagents.

  DOI：

  10.1021/ol7021559
• 作为产物：
  描述：

  1,1,2,2-tetraphenyldisilane 在 [Yb(η²-Ph2CNPh))(hmpa)3] 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 3-methyl-1,1-diphenyl-silacyclopent-3-ene
  参考文献：
  名称：

  镧系元素（II）-亚胺配合物的合成及其在碳-碳和碳-氮不饱和键转化中的应用

  摘要：

  和sa金属将芳香族酮亚胺还原，直接定量得到二价氮杂蒽环丙烷丙烷配合物1，其结构通过X射线分析表征。亚胺络合物1催化末端炔烃的脱氢甲硅烷基化，亚胺和烯烃的氢化硅烷化以及炔烃的分子间加氢磷酸化。此外，共轭二烯的脱氢双甲硅烷基化是用1实现的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.06.003

文献信息

• Synthèses et réactivités comparées de sila- et germacyclopentanes fonctionnellement β-substitués
  作者：Georges Manuel、Pierre Mazerolles、Michell Lesbre、Jean-Pierre Pradel

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)86543-2

  日期：1973.11

  The synthesis and the chemical reactivity of 1-sila- and 1-germa-3-cyclopentenes (I), 6-oxa-3-sila and -3-germabicyclo[3.1.0]hexanes (II) and 1-sila- and 1-germa-3-cyclopentanols (III) are closely dependent upon the heteroatom M and its Σ substituents. Thus, bromine adds to ethylenic cycles (I) (3,4-dibromo-1-sila- and -1-germacyclopentanes stable for MSi, ΣMe, Ph and MGe, ΣBr, Ph are so obtained)

  1-sila-和1-germa-3-cyclopentenes（I），6-oxa-3-sila和-3-germabicyclocyclo [3.1.0]己烷（II）和1-sila-和1-锗-3-环戊醇（III）密切依赖于杂原子M及其Σ取代基。因此，溴增加了烯属循环（I）（对MSi，ΣMe，Ph和MGe，ΣBr，Ph稳定的3,4-二溴-1-硅-和-1-锗环戊烷是这样获得的）并同时给出MGe，ΣPh，Me的开环反应。同样，浓卤氢化物与环氧化物（II）反应，生成环状卤代醇，对MSi，ΣPh稳定，并生成对M linearSi，Ge呈β分解的线性产物。ΣMe。1-Oxa-2,2-二苯基-2-sila-和-2-germacyclopentanes（IV）是通过醇（III）的氧化合成的。
• Hydrosilylation of olefins and dehydrogenative double silylation of conjugated dienes catalyzed by lanthanide–imine complexes
  作者：Ken Takaki、Kentaro Sonoda、Takeshi Kousaka、Go Koshoji、Tetsuya Shishido、Katsuomi Takehira

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02027-5

  日期：2001.12

  Divalent lanthanide–imine complexes and a related species catalyzed the hydrosilylation of olefins with phenyl- and diphenylsilane. On the other hand, conjugated dienes were converted to 1,4-bissilyl-2-butenes and 3-silacyclopentenes, accompanied with hydrogen evolution, under similar conditions.

  二价镧系元素-亚胺配合物和一个相关物种催化了烯烃与苯基和二苯基硅烷的硅氢化反应。另一方面，在相似的条件下，伴随氢的析出，共轭二烯被转化为1,4-双甲硅烷基-2-丁烯和3-硅氢环戊烯。
• Synthesis of Disilanes, Dihydrosiloles, and 1,4‐Disilacyclohexa‐2,5‐dienes by Transition‐Metal‐Free Transfer of Diphenylsilylene and Dimethylsilylene from Silylboronic Esters
  作者：Ikuo Sasaki、Asahi Maebashi、Jiaying Li、Toshimichi Ohmura、Michinori Suginome

  DOI：10.1002/ejoc.202101573

  日期：2022.3.29

  Transfer of diphenylsilylene (Ph2Si:) and dimethylsilylene (Me2Si:) from silylboronic esters takes place at 110–135 °C under transition-metal-free conditions. The reaction with alkoxysilanes, 1,3-dienes, and an alkyne affords alkoxydisilanes, dihydrosiloles, and 1,4-disilacyclohexa-2,5-dienes, respectively, in good to high yields.

  在无过渡金属条件下，在 110–135 °C 下，从甲硅烷基硼酸酯中转移二苯基甲硅烷基 (Ph 2 Si:) 和二甲基甲硅烷基 (Me 2 Si:)。与烷氧基硅烷、1,3-二烯和炔烃的反应分别以良好至高产率提供烷氧基二硅烷、二氢硅烷和 1,4-二硅环六-2,5-二烯。
• Diels−Alder Chemistry of Siloles and Their Transformation into Cyclohex-2-ene-1,4-<i>cis</i>-diols
  作者：Andrew C. Stevens、Brian L. Pagenkopf

  DOI：10.1021/ol101453e

  日期：2010.8.20

  The synthesis of siloles with substitution patterns that are continuative toward natural product synthesis are described. Their reactivity in Diels−Alder chemistry was explored through thermal, Lewis acid, and high-pressure reactions. Furthermore, bicyclic adducts were oxidatively cleaved to reveal a highly functionalized cyclohexene core.

  描述了具有与天然产物合成连续的取代模式的硅醇盐的合成。通过热反应，路易斯酸和高压反应探索了它们在Diels-Alder化学中的反应性。此外，双环加合物被氧化裂解以显示高度官能化的环己烯核心。
• Palladium-Catalyzed Silylene-1,3-Diene [4 + 1] Cycloaddition with Use of (Aminosilyl)boronic Esters as Synthetic Equivalents of Silylene
  作者：Toshimichi Ohmura、Kohei Masuda、Ichiro Takase、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/ja907170p

  日期：2009.11.25

  3-dienes having silyloxy, cyano, and ester groups. Stereospecific ring formation took place in the reaction with either stereoisomer of 5,7-dodecadiene: the (E,E)-diene gave the cis product, whereas selective formation of the trans product was observed in the reaction of the isomeric (E,Z)-diene. The [4 + 1] cycloaddition followed by dehydrogenation with DDQ or chloranil afforded 2,4- and 2,5-diarylsiloles

  硅原子上带有二烷基氨基的甲硅烷基硼酸酯在钯催化剂的存在下与 1,3-二烯反应，通过有效地从甲硅烷基硼酸酯转移甲硅烷基，以高产率得到硅杂环戊 3-烯（即 2,5-二氢硅酮） 1,3-二烯的酯。[4 + 1] 环加成适用于母体 1,3-丁二烯和各种具有甲硅烷氧基、氰基和酯基团的单、二和三取代的 1,3-二烯。在与 5,7-十二二烯的任一立体异构体的反应中发生立体有择的环形成：(E,E)-二烯产生顺式产物，而在异构体 (E,Z) 的反应中观察到反式产物的选择性形成)-二烯。[4 + 1] 环加成，然后用 DDQ 或氯苯醌脱氢得到 2,4- 和 2,5- 二芳基甲硅烷。