lithium adamant-1-ylamide | 68295-36-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: lithium adamant-1-ylamide
• 英文别名: lithium 1-adamantylamide；lithium adamantyl amide；AdNHLi；LiNH(1-adamantyl)；lithium;1-adamantylazanide
• CAS: 68295-36-3
• 化学式: C₁₀H₁₆LiN
• 分子量: 157.185
• InChiKey: CSEQZSFFKQUJAQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.01
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium adamant-1-ylamide 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 生成 N,N-bis[(2,4,6-tritert-butylphenyl)iminophosphanyl]adamantan-1-amine
  参考文献：
  名称：

  Detsch, Ralph; Niecke, Edgar; Nieger, Martin, Chemische Berichte, 1992, vol. 125, # 2, p. 321 - 330

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷胺 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以99%的产率得到lithium adamant-1-ylamide
  参考文献：
  名称：

  在环戊烯与第4组双酰胺基配合物存在下获得超高分子量聚乙烯并提高活性。

  摘要：

  [Me 2 Si {（NR）（6- {2-（二乙基硼基）苯基}吡啶基-2-基-N）} ZrCl 2·thf]型的ZrIV络合物（R ＝ tBu（4），金刚烷基（7a）； thf ＝四氢呋喃），[Me 2 Si {（NAd）（6- {2-（二苯基硼基）苯基}吡啶基-2-基-N）} ZrCl 2]（Ad ＝金刚烷基（7b）），非桥连的半茂钛化合物[（N- {6-（2-二乙基硼基苯基）吡啶-2-基} -NR）Cp'TiCl2类型的化合物（R = Me，Cp'= C5 H5（12），Cp'= C5 Me5（13） ），并合成了钛（IV）基茂金属型配合物[双{N-（6- {2-（二乙基硼基）苯基}吡啶-2-基）NMe} TiCl2]（14）。配合物7b，12和13的结构通过单晶X射线衍射分析确定。在溶液中，络合物4缓慢重排为[Me2 Si {（N-tBu）（6- {2-（二乙基硼基）苯基}吡啶基-2-基-N）}

  DOI：

  10.1002/cplu.201300378

文献信息

• 2-Lithiumamide-2-fluoro-1,3-diaza-2,4-disilacyclobutanes - Syntheses, Reactions, Structures
  作者：Fatme Kanaan、Carola Schulzke、Katharina Strüber、Uwe Klingebiel

  DOI：10.1002/zaac.201100346

  日期：2011.12

  6-C6H3(CHMe2)2 (8), C6F5 (9), Si(CMe3)2Ph (10)). Compounds 2–10 show no condensation reactions with formation of NH3, N2H4, or amines. Dilithiummethylenediamide reacts with 1 to give the ethylenediamine coupled ring system 11 or spirocyclic compound 12. Compounds 2, 3, 4 form the spirocyclic systems 13–15 in reactions with n-C4H9Li. A partly hydrolysed lithium salt (16) was isolated as tetramer containing

  环二硅氮烷 Me2Si(NCMe3)2SiF2 (1) 与氨 (2)、肼 (3) 和胺 (4-10) 的锂盐反应生成稳定的化合物 Me2Si(NCMe3)2SiFNHR (R = H (2), NH2 (3) CMe3 (4), C10H15 (5), 3,5- Me2 (6), 2,4,6-C6H2Me3 (7), 2,6-C6H3(CHMe2)2 (8), C6F5 (9) , Si(CMe3)2Ph (10))。化合物 2-10 没有显示出形成 NH3、N2H4 或胺的缩合反应。二亚甲基二酰胺锂与 1 反应生成乙二胺偶联环系统 11 或螺环化合物 12。化合物 2、3、4 与 n-C4H9Li 反应形成螺环系统 13-15。部分水解的锂盐 (16) 被分离为包含中心 Li6O 八面体的四聚体。5 (17)、9 (19) 和 10 (20) 的锂盐分别通过 (LiN)-四元环 (20)
• Synthesis of Rhodium and Iridium Complexes Supported by Bis(indolylphosphino)silyl Pincer Ligation: Competitive N–H and C–H Bond Activation by an Ir(I) Species
  作者：Helia Hollenhorst、Robert McDonald、Michael Ferguson、Laura Turculet

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00114

  日期：2021.8.23

  The synthesis of five-coordinate amido hydride PSiP pincer complexes of both RhIII and IrIII was pursued. The preparation of such complexes by a salt metathesis route was initially targeted to assess the synthetic viability of such species. Isolable anilido hydride complexes of both Rh and Ir proved accessible, and rare examples of thermally robust Ir alkylamido hydride complexes were found to be viable

  进行了 Rh III和 Ir III的五配位酰氨基氢化物 PSiP 钳形配合物的合成。通过盐复分解途径制备此类复合物最初旨在评估此类物种的合成可行性。Rh 和 Ir 的可分离的苯胺氢化物复合物被证明是可获得的，并且发现热稳定的 Ir 烷基酰胺氢化物复合物的罕见例子是可行的合成目标。还进行了通过 N-H 氧化加成制备酰氨基氢化物的研究。为此，研究了配位不饱和 ( i Pr-PSiP Ind )M I (M = Rh, Ir) 物种的产生。( i Pr-PSiP Ind的脱卤化氢)RhH(Cl) ( 1 ) 在 N 2 下得到可分离的复合物 [( i Pr-PSiP Ind )Rh] 2 (μ-N 2 ) ( 8a )。虽然可以置换N 2配体以提供 ( i Pr-PSiP Ind )RhL (L = PMe 3 , DMAP, H 2 NPh)，但证明此类 Rh I物质对苯胺的 N-H 氧化加成没有反应。(
• Preparation, spectroscopic characterization, and deprotonation reactions of Si(NHR)₄ (R = <i>i</i>-Pr, <i>t</i>-Bu, <i>p</i>-tolyl) — EPR identification of persistent radicals formed by oxidation of polyimidosilicates
  作者：Andrea F Armstrong、Tristram Chivers、Jari Konu

  DOI：10.1139/v05-264

  日期：2006.1.1

  Treatment of Cl₂Si(NH-t-Bu)₂ (6a) with t-BuNH₂ in boiling toluene yields trisamino(chloro)silane ClSi(NH-t-Bu)₃ (7); formation of the tetraaminosilane Si(NH-t-Bu)₄ is not observed. The reaction of SiCl₄ with 4 equiv. of LiNHR produces the corresponding tetraaminosilanes Si(NHR)₄ (2a, R = i-Pr; 2b, R = t-Bu; 2c, R = p-tol) in good yields. When the sterically demanding adamantyl derivative LiHNAd is employed, only disubstitution occurs to form Cl₂Si(NHAd)₂ (6b). Oxidation of the dimeric imidosilicates Li₃[Si(NR)₃(NHR)]·THF}₂ (3a, R = i-Pr; 3b, R = t-Bu) with 1 mol of iodine produces the persistent radicals Li₂[Si(NR)₃(NHR)]·LiI·3THF}^·, which, on the basis of EPR spectra, exist as SiN₃Li₃I cubes in solution. The spirocyclic tetraimidosilicate monoanion radical [(THF)₂Li(µ-Nnaph)₂Si(µ-Nnaph)₂Li(THF)₂]}^–· (10) is formed upon oxidation of the tetralithiated species Li₄[Si(Nnaph)₄]·4Et₂O} (1) and [Li(12-crown-4)]₂[(Et₂O)₂Li(µ-Nnaph)₂Si(µ-Nnaph)₂Li(Et₂O)₂]} (8) with iodine. The spectroscopic characterization of hexa(amino)disiloxane (t-BuNH)₃SiOSi(NH-t-Bu)₃ (14) formed from the reaction of Cl₃SiOSiCl₃ with 6 equiv. of LiNH-t-Bu is discussed. Key words: imido ligands, silicate, radicals, EPR spectra, lithium.

  在沸腾的甲苯中用t-BuNH₂处理Cl₂Si(NH-t-Bu)₂（6a）可生成三氨基（氯）硅烷ClSi(NH-t-Bu)₃（7）；未观察到四氨基硅烷Si(NH-t-Bu)₄的形成。SiCl₄与4当量的LiNHR反应产生相应的四氨基硅烷Si(NHR)₄（2a，R = i-Pr；2b，R = t-Bu；2c，R = p-tol）收率较高。当使用立体位阻的莽丁基衍生物LiHNAd时，只发生二取代反应形成Cl₂Si(NHAd)₂（6b）。氧化双聚合物硝基硅酸锂Li₃[Si(NR)₃(NHR)]·THF}₂（3a，R = i-Pr；3b，R = t-Bu）与1摩尔碘反应产生持久自由基Li₂[Si(NR)₃(NHR)]·LiI·3THF}^·，根据EPR谱，这些自由基在溶液中存在SiN₃Li₃I立方体形式。在氧化四锂物种Li₄[Si(Nnaph)₄]·4Et₂O}（1）和[Li(12-crown-4)]₂[(Et₂O)₂Li(µ-Nnaph)₂Si(µ-Nnaph)₂Li(Et₂O)₂]}（8）与碘反应后形成螺环四硝基硅酸盐单负离子自由基[(THF)₂Li(µ-Nnaph)₂Si(µ-Nnaph)₂Li(THF)₂]}^–·（10）。讨论了由Cl₃SiOSiCl₃与6当量LiNH-t-Bu反应形成的六（氨基）二硅氧烷（t-BuNH）₃SiOSi(NH-t-Bu)₃（14）的光谱表征。关键词：硝基配体，硅酸盐，自由基，EPR谱，锂。
• Titanium Complexes with a Linked Amido−Cyclopentadienyl Ligand and a Bidentate Organyl Group: Synthesis, Structure, and Ethene Polymerization Activity
  作者：Thomas Eberle、Thomas P. Spaniol、Jun Okuda

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199802)1998:2<237::aid-ejic237>3.0.co;2-p

  日期：1998.2

  Titanium complexes containing a linked isopropyl- or benzylamido(tetramethylcyclopentadienyl) ligand C5Me4SiMe2NR (R = iPr, CH2Ph,) and one bidentate organyl group C6H4(CH2NMe2)-2, CH2C6H4(NMe2)-2, and η5-C5H3(CH2NMe2)-2}Fe(η5-C5H5) were prepared by salt metathesis of the corresponding dichloro complex Ti(η5:η1-C5Me4SiMe2NR)Cl2 with the lithium organyl. Single crystal X-ray structural analysis of

  含有连接的异丙基-或苄基氨基（四甲基环戊二烯基）配体 C5Me4SiMe2NR（R = iPr, CH2Ph,）和一个双齿有机基团 C6H4(CH2NMe2)-2、CH2 (NMe2)-2 和 η5-C5H3(CH2NMe2) 的钛络合物2}Fe(η5-C5H5) 是通过相应的二氯配合物 Ti(η5:η1-C5Me4SiMe2NR)Cl2 与有机基锂的盐复分解来制备的。Ti(η5:η1-C5Me4SiMe2NCH2Ph)- (CH2NMe2)-2}Cl 和 Ti(η5:η1-C5Me4SiMe2NiPr)CH2 (NMe2)-2}Cl 的单晶 X 射线结构分析表明存在分子内与钛周围的方形金字塔几何形状相协调。在二茂铁基衍生物 Ti(η5:η1-C5Me4SiMe2NCH2Ph)[η5- (CH2NMe2)-2}Fe(η5- )]Cl 中，NMe2 基团
• The Reactivity Patterns of Low-Coordinate Iron−Hydride Complexes
  作者：Ying Yu、Azwana R. Sadique、Jeremy M. Smith、Thomas R. Dugan、Ryan E. Cowley、William W. Brennessel、Christine J. Flaschenriem、Eckhard Bill、Thomas R. Cundari、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/ja710669w

  日期：2008.5.1

  than 5. The high-spin iron(II) complexes [(beta-diketiminate)Fe(mu-H)] 2 react rapidly with representative cyanide, isocyanide, alkyne, N 2, alkene, diazene, azide, CO 2, carbodiimide, and Brønsted acid containing substrates. The reaction outcomes fall into three categories: (1) addition of Fe-H across a multiple bond of the substrate, (2) reductive elimination of H 2 to form iron(I) products, and (3)

  我们报告了第一个配位数小于 5 的可分离铁氢化物配合物的反应性调查。高自旋铁 (II) 配合物 [(β-二酮亚胺)Fe(mu-H)] 2 与具有代表性的反应快速反应氰化物、异氰化物、炔烃、N 2 、烯烃、二氮烯、叠氮化物、CO 2 、碳二亚胺和含布朗斯台德酸的底物。反应结果分为三类：(1) 通过底物的多重键添加 Fe-H，(2) 还原消除 H 2 以形成铁 (I) 产物，以及 (3) 氢化物质子化以形成铁(II)产品。产品包括酰亚胺、异氰化物、乙烯基、烷基、叠氮化物、三氮烯基、苯并[c]肉啉、脒酸盐、甲酸盐和羟基络合物。这些结果扩大了铁络合物已知键转变的范围。此外，它们还深入了解了固氮酶的铁-钼辅因子可能发生的基本转化，固氮酶可能在高自旋、低配位金属原子上具有氢化物配体。