Dimethylbis<(trimethylsilyl)ethinyl>silan | 30262-84-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Dimethylbis<(trimethylsilyl)ethinyl>silan
• 英文别名: bis((trimethylsilyl)ethynyl)dimethylsilane；dimethylbis{(trimethylsilyl)ethinyl}silane；dimethyl{bis(trimethylsilyl)ethynyl}silane；bis(trimethylsilanethynyl)dimethylsilane；bis(trimethylsilylethynyl)dimethylsilane；SiMe₂(C≡CSiMe₃)₂；Dimethyl-bis(2-trimethylsilylethynyl)silane
• CAS: 30262-84-1
• 化学式: C₁₂H₂₄Si₃
• 分子量: 252.579
• InChiKey: WEAJYGSHXFTFNK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  19-20 °C
• 沸点：
  78-80 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  0.8320 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.53
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dimethylbis<(trimethylsilyl)ethinyl>silan 以 甲苯 为溶剂， 生成 1,1-dimethyl-2,5-bis(trimethylsilyl)-3-bis(pentafluoropheyl)borylsilane
  参考文献：
  名称：

  双（炔基）硅烷与HB（C 6 F 5）2的反应：硼取代的硅杂环丁烯衍生物的形成

  摘要：

  在低温下（253 K（a），273 K（b））用HB（C 6 F 5）2处理R 2 Si（C C-SiMe 3）2 [ 1a（Me），1b（Ph）]在动力学控制下–B（C 6 F 5）2取代的硅环丁烯产物（4a，b）。温热至室温后，它们消失以形成热力学上有利的异构硅烷衍生物（2a，b）。Me 2 Si（C C–R的相似处理1）2 [ 5a（R 1  = Ph），5b（R 1  =叔丁基）与HB（C 6 F 5）2在室温下得到稳定的–B（C 6 F 5）2取代的硅环丁烯衍生物6和分别为7。随后的光解作用导致这些产物中取代的环外C C双键从Z-到E-异构化。通过X射线晶体结构分析表征了硅杂环丁烯衍生物E - 6。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2010.09.024
• 作为产物：
  描述：

  bis((trimethylsilyl)ethynyl)diphenylsilane 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 Dimethylbis<(trimethylsilyl)ethinyl>silan
  参考文献：
  名称：

  双（炔基）硅烷与HB（C 6 F 5）2的反应：硼取代的硅杂环丁烯衍生物的形成

  摘要：

  在低温下（253 K（a），273 K（b））用HB（C 6 F 5）2处理R 2 Si（C C-SiMe 3）2 [ 1a（Me），1b（Ph）]在动力学控制下–B（C 6 F 5）2取代的硅环丁烯产物（4a，b）。温热至室温后，它们消失以形成热力学上有利的异构硅烷衍生物（2a，b）。Me 2 Si（C C–R的相似处理1）2 [ 5a（R 1  = Ph），5b（R 1  =叔丁基）与HB（C 6 F 5）2在室温下得到稳定的–B（C 6 F 5）2取代的硅环丁烯衍生物6和分别为7。随后的光解作用导致这些产物中取代的环外C C双键从Z-到E-异构化。通过X射线晶体结构分析表征了硅杂环丁烯衍生物E - 6。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2010.09.024

文献信息

• Alkynylsilanes and Alkynyl(vinyl)silanes. Synthesis,Molecular Structures and Multinuclear Magnetic Resonance Study
  作者：Bernd Wrackmeyer、Stefan Bayer、Oleg L. Tok、Elena V. Klimkina、Wolfgang Milius、Rhett Kempe、Ezzat Khan

  DOI：10.1515/znb-2010-0609

  日期：2010.6.1

  Alkynylsilanes bearing one to four alkynyl groups at silicon, with organyl groups (Me, Ph, Vin), H, Cl at silicon, and with substituents H, ⁿBu, ^tBu, Ph, C₆H₄-4-Me, 3-thienyl, CH₂NMe₂ at the C≡C bond, were prepared, and their ¹³C and ²⁹Si NMR data are reported. The results of X-ray structure analyses of three representative derivatives [di(phenylethynyl)dimethylsilane, di(phenylethynyl) methyl(phenyl)silane, and tri(phenylethynyl)methylsilane] are presented. The chemistry of mono- and dialkynylsilanes was further developed to prepare compounds with alternating Si atoms and C≡C bonds, affording new dialkynylsilanes as well as numerous new vinylsilanes which have also been characterized by ¹³C and ²⁹Si NMR spectroscopy in solution. In the case of ethynyl(triphenylsilylethynyl) dimethylsilane, the molecular structure was determined by X-ray diffraction.

  带有硅原子上一个到四个炔基的炔基硅烷，以及硅原子上带有甲基、苯基、乙烯基、氢、氯的有机基团，以及炔键上带有H、正丁基、叔丁基、苯基、4-甲基苯基、3-噻吩基、CH2NMe2等取代基的炔基硅烷已经制备，并报告了它们的13C和29Si核磁共振数据。三个代表性衍生物[二(苯乙炔基)二甲基硅烷、二(苯乙炔基)甲基(苯基)硅烷和三(苯乙炔基)甲基硅烷]的X射线结构分析结果被呈现。单炔基硅烷和二炔基硅烷的化学性质进一步发展，以制备交替的硅原子和C≡C键的化合物，得到了新的二炔基硅烷以及许多新的乙烯基硅烷，这些化合物也通过溶液中的13C和29Si核磁共振光谱进行了表征。在乙炔基(三苯基硅炔基)二甲基硅烷的情况下，分子结构是通过X射线衍射确定的。
• Insertion of Internal Alkynes and Ethene into Permethylated Singly Tucked-in Titanocene
  作者：J. Pinkas、I. Císařová、R. Gyepes、M. Horáček、J. Kubišta、J. Čejka、S. Gómez-Ruiz、E. Hey-Hawkins、K. Mach

  DOI：10.1021/om800691f

  日期：2008.11.10

  The singly tucked-in permethyltitanocene 1 reacts with an excess of internal alkynes to give the 1:1 adducts 3a−c,f−i, arising from insertion of the alkyne triple bond into the titanium−methylene bond. Only the simplest species, 2-butyne, inserted two molecules to give the known compound 2; however, at a 1:1 stoichiometric ratio the 1:1 adduct 3j was also smoothly formed. 1,4-Disubstituted conjugated

  通过将炔三键插入钛-亚甲基键中，单聚入的全甲基钛并茂1与过量的内部炔反应，生成1：1加合物3a - c，f - i。只有最简单的物质2-丁炔插入两个分子，得到已知的化合物2。然而，以1：1的化学计量比，也顺利地形成了1：1的加合物3j。具有CMe 3或SiMe 3取代基的1,4-二取代共轭二炔以相同的方式仅通过一个三键反应分别生成3d，e。二甲基亚甲硅烷基桥接的二炔Me2 Si（C≡CR）2（R = SiMe 3，CMe 3）得到具有两个三键反应的化合物3k，l。插入第一个三键后，第二个进行了重排，导致取代基移位并形成了与钛原子连接的硅杂环丁烯环。带有庞大取代基CMe 3和SiMe 3的炔烃是不反应的。在许多烯烃和1,3-丁二烯中，只有乙烯反应生成1：1加合物3m。顺磁性钛[Ti的结构III（η 5 -C 5我5）η 5：η 1 -C 5我4（CH 2 CR 1 = CR 2）}]产品3A
• Iridium-Promoted Conversion of Chlorosilanes to Alkynyl Derivatives in a One-Pot Reaction Sequence
  作者：Ireneusz Kownacki、Bartosz Orwat、Bogdan Marciniec

  DOI：10.1021/om500320t

  日期：2014.6.23

  in the synthesis of silyl-functionalized alkynes via silylative coupling of terminal alkynes/diynes with iodosilanes, we propose a new protocol allowing employment of various mono- and dichlorosilanes as reagents. The process is based on a sequence of two reactions occurring simultaneously: i.e., conversion of initial chlorosilane (SiR1nCl4–n) to the appropriate iodosilane via Cl/I nucleophilic substitution

  通过利用铱系统[的Ir（μ-Cl）的（CO）的催化潜力的2 } 2 ] / NET（我-Pr）2通过末端炔烃/二炔的silylative耦合在甲硅烷基官能炔烃的合成与iodosilanes，我们提出了一个新的协议，允许各种单和二氯硅烷作为试剂的就业机会。该过程是基于同时出现两种反应的序列：即初始氯硅烷的转化率（SIR 1 ñ氯-4- Ñ）到地经由Cl适当iodosilane / I的亲核取代和其进一步转化为silylalkyne衍生物（（SIR 1 ñ（C≡CR 2）4-Ñ）通过铱-催化的与末端炔silylative耦合。在最佳条件下，该方法已被证明是在广泛的氯硅烷的一种丰富的各种相应的炔基官能化的硅衍生物的组合的转化有效和通用性。另外，明确限定的铱（I）的炔前体与Me中等摩尔反应的NMR研究3的Si-I显示，≡Si-I键活化在iodosilane分子通过氧化除铱中心发生。
• Monomere alkin-stabilisierte kupfer(I)-halogenid-und kupfer(I)-pseudohalogenid-verbindungen; kristallstruktur von [(η5-C5H4SiMe3)2Ti(CCPh)2]CuCl
  作者：Heinrich Lang、Mathias Herres、Katrin Köhler、Sabine Blau、Susanne Weinmann、Markus Weinmann、Gerd Rheinwald、Wolfgang Imhof

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05580-x

  日期：1995.12

  LnMCp(CO)2Fe; 4b, LnMCp(CO)3Mo] and E(CCR)2 (6, EMe2Si; 8, E(η5-C5H4SiMe3)2Ti; R is a singly bonded organic ligand) with CuX (2) (X is a halide or pseudohalide) is described. 1 and 4 react CuX (2a, XCl; 2b, XBr; 2c, XI; 2d, XOSO2CF3) to yield the dimeric compounds [(η2-Me3SiCCSiMe3)CuX]2 (3a, XCl 3b, XBr; 3c, XI; 3d, XOSO2CF3) or [(η2-LnMCCSiMe3)CuX]2 (5a, LnMCp(CO)2Fe, XCl; 5b, LnMCp(CO)3Mo

  的ME中反应3 SiCCSiMe 3（BD1}），L Ñ MCSiMe 3（图4a，L Ñ MCp（CO）2的Fe;图4b，L Ñ MCp（CO）3 ] Mo和E（ CCR）2（6，EMe 2的Si; 8，E（η 5 -C 5 H ^ 4森达3）2的Ti; R是一个单键键合的有机配体）与的CuX（2）（X是卤化物或假卤化物）。1和4反应CuX（2a，XCl；2b，XBr；2c，XI；2D，XOSO 2 CF 3），得到二聚体化合物[（η 2 -Me 3 SiCCSiMe 3）的CuX] 2（图3a，XCl 3b中，XBr;图3c，XI; 3D，X OSO 2 CF 3），或[（η 2 -L ñ MCCSiMe 3）的CuX] 2（5A，L ñ MCp（CO）2的Fe，XCl;图5b，L分别为MCp（CO）3 Mo，XCl）。在这些化合物中的C 2构建块是η
• 1,1-Carboboration
  作者：Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1039/c1cc15628d

  日期：——

  The use of very electrophilic boranes RB(C(6)F(5))(2) widens the scope of the 1,1-carboboration reaction substantially. Simple terminal alkynes HC identical withCR undergo this reaction with the RB(C(6)F(5))(2) reagents rapidly under mild conditions to give high yields of very useful new alkenylborane products. Even internal alkynes RC identical withCR undergo 1,1-carboboration with the RB(C(6)F(5))(2)

  亲电子性很高的硼烷RB（C（6）F（5））（2）的使用大大拓宽了1,1-碳硼化反应的范围。与CR相同的简单末端炔烃HC与RB（C（6）F（5））（2）试剂在温和条件下迅速进行该反应，以高产率获得非常有用的新烯基硼烷产品。甚至与CR相同的内部炔烃RC都通过RB（C（6）F（5））（2）试剂进行1,1-碳化，以提供一种新型的碳-碳西格玛键活化方法。这些反应的变体涉及磷取代的炔烃和更复杂的双炔基主基团和过渡金属底物，通过RB（C（6）F（5））（2）试剂处理后，会形成非常有趣的官能化金属环产物涉及选择性1,1-碳硼化步骤的反应序列。