(R)-diethyl (4-(trimethylsilyl)but-3-yn-2-yl)phosphate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-diethyl (4-(trimethylsilyl)but-3-yn-2-yl)phosphate
• 英文别名: diethyl [(2R)-4-trimethylsilylbut-3-yn-2-yl] phosphate
• 化学式: C₁₁H₂₃O₄PSi
• 分子量: 278.36
• InChiKey: KJYOGYNTJFXZIK-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.45
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-diethyl (4-(trimethylsilyl)but-3-yn-2-yl)phosphate 在 titanium(IV) isopropylate 、 异丙基氯化镁 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-{(1R,2S)-1-[2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-2-methyl-4-trimethylsilanyl-but-3-ynyl}-2-methyl-malonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  有效合成光学活性的（2 R，3 R）-2-甲基-3-[（1 R -1）-甲基丙-2-烯基]环戊酮，它是合成维生素D和类固醇的有用手性构建基

  摘要：

  有效合成光学活性的（2 R，3 R）-2-甲基-3-[（1 R -1）-甲基丙-2-烯基]环戊酮是一种有用的手性合成维生素D和类固醇的结构单元，具有从容易获得的旋光性第二炔丙基磷酸酯（R）-2开始进行开发，其中手性烯丙基钛不对称迈克尔加成到亚烷基丙二酸酯3是关键反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00152-7
• 作为产物：
  描述：

  (+)-4-三甲基甲硅烷基-3-丁炔-2-醇 、 氯磷酸二乙酯 在 N-甲基咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以1.05 g的产率得到(R)-diethyl (4-(trimethylsilyl)but-3-yn-2-yl)phosphate
  参考文献：
  名称：

  用二芳基甲基阴离子进行无金属催化的烯丙基和丙炔基磷酸酯的取代

  摘要：

  在不使用金属催化剂的情况下，用BuLi或LDA用Ar2CH2衍生的阴离子取代仲烯丙基磷酸酯，可以进行区域选择性和立体选择，从而获得了高收率的转化产物。相似地，...

  DOI：

  10.1039/c6cc00024j

文献信息

• A biosynthetically inspired synthesis of (−)-berkelic acid and analogs
  作者：Christopher F. Bender、Christopher L. Paradise、Vincent M. Lynch、Francis K. Yoshimoto、Jef K. De Brabander

  DOI：10.1016/j.tet.2018.01.021

  日期：2018.3

  cycloaddition to deliver the tetracyclic core of berkelic acid. Our studies confirm that the original assigned berkelic acid structure is not stable and equilibrates into a mixture of 4 diastereomers, fully characterized by X-ray crystallography. In addition to berkelic acid, C22-epi-berkelic acid, and nor-berkelic acids, we synthesized C26-oxoberkelic acid analogs that were evaluated against human cancer cell

  我们描述了我们对（-）-伯酸和类似物的总合成和生物学评估的完整说明。我们描述了一种合成策略，该策略受到天然产物spicifernin和pulvilloric酸之间潜在的仿生结合的启发。定义最佳参数后，我们进行了一锅银介导的异色满乳糖醇的原位脱水，制成了pulvillorate甲酯，将spicifernin样炔醇进行了环异构化为相应的环外烯醇醚，随后进行了环加成反应，从而得到了铍酸。我们的研究证实，最初分配的铍酸结构不稳定，并且会平衡为4个非对映异构体的混合物，并通过X射线晶体学对其进行了充分表征。除了铍酸，C22-表-伯酸和也不-berkelic酸，我们合成了被针对人癌细胞系评价C26-oxoberkelic酸类似物。与报道的天然铍酸的数据相反，我们的合成材料和类似物被发现没有活性。
• Synthesis of a TNF inhibitor, flurbiprofen and an <i>i</i>-Pr analogue in enantioenriched forms by copper-catalyzed propargylic substitution with Grignard reagents
  作者：Yuji Takashima、Yukari Isogawa、Atsuki Tsuboi、Narihito Ogawa、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1039/d1ob01944a

  日期：——

  Furthermore, the substitution of phosphates derived from TMSCCCH(OH)CH3 and TMSCCCH(OH)-i-Pr with 3-F-4-PhC6H3MgBr gave the corresponding substitution products, which were transformed to flurbiprofen and its i-Pr analogue, respectively. The copper-catalyzed substitutions in these syntheses proceeded in a regio- and stereoselective manner.

  由 TMSC CCH(OH)CH 2 CH 2 OTBDPS 衍生的磷酸二乙酯与 3- c -C 5 H 9 -4-MeOC 6 H 3 MgBr在铜催化下发生取代反应，然后进行多次转化，得到肿瘤坏死因子抑制剂具有Ph-乙炔部分。该抑制剂也由磷酸苯乙炔PhC CCH(OP(O)(OEt) 2 )CH 2 CH 2 OTBDPS合成。此外，衍生自 TMSC CCH(OH)CH 3和 TMSC CCH(OH)- i -Pr 的磷酸盐被 3-F-4-PhC 6 H取代3 MgBr 得到相应的替代产物，分别转化为氟比洛芬及其i- Pr 类似物。这些合成中的铜催化取代以区域选择性和立体选择性方式进行。