1-azacyclohepta-1,2,4,6-tetraene | 62248-95-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吖庚因类
• 英文名称: 1-azacyclohepta-1,2,4,6-tetraene
• CAS: 62248-95-7
• 化学式: C₆H₅N
• 分子量: 91.1124
• InChiKey: JNQJJVRYTGYFSJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  195.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-azacyclohepta-1,2,4,6-tetraene 、 二乙胺 以 环己烷 为溶剂， 生成 2-N,N-dimethylamino-3H-azepine
  参考文献：
  名称：

  1,2-Didehydroazepines from the photolysis of substituted aryl azides: analysis of their chemical and physical properties by time-resolved spectroscopic methods

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00232a022
• 作为产物：
  描述：

  叠氮苯 以 氯仿 为溶剂， 生成 1-azacyclohepta-1,2,4,6-tetraene
  参考文献：
  名称：

  振动激发的单线态氮烯的溶液相异构化为振动激发的 1,2-二脱氢氮杂

  摘要：

  苯基和邻联苯基叠氮化物（270 nm）的光解释放振动激发的单线态氮烯，其以与热弛豫竞争的速率异构化为相应的热 1,2-二脱氢氮杂。使用超快振动光谱，我们观察到在室温下，在氯仿中的苯基叠氮化物和乙腈中的邻联苯基叠氮化物光解后，在皮秒内形成振动激发的 1,2-4,6-氮杂环庚四烯（1,2-二脱氢氮杂）。

  DOI：

  10.1021/ja065783o

文献信息

• Sydnone Photochemistry: Direct Observation of Earl's Bicyclic Lactone Valence Isomers (Oxadiazabicyclo[2.1.0]pentanones), Formation of Carbodiimides, Reaction Mechanism, and Photochromism
  作者：Rakesh N. Veedu、David Kvaskoff、Curt Wentrup

  DOI：10.1071/ch13536

  日期：——

  diphenylnitrile imine PhCNNPh 26 as an intermediate (2340 cm–1). Neither bicyclic lactones nor carbodiimides have been observed previously in sydnone photochemistry. A general reaction mechanism for the formation of carbodiimides, nitrile imines, and photochromism is put forward.

  3-苯基- ，3-吡啶基，和3,4- diphenylsydnones的矩阵photolyses 16，19，和22分别通过基质隔离红外光谱研究。伯爵推测的中性，双环内酯价异构体-恶二氮杂双环[2.1.0]戊酮exo -17和exo -20-在前两种情况下均很明显，在exo -23情况下也很可能（ C = O分别在1881、1886和1874 cm –1处的红外吸收）。sydnones的有效光分解而碳化二亚胺RN = C = NR'（18，21，和24）和CO在这三个案例中均建立了2个。的苄腈的形成27和azacycloheptatetraene 29在diphenylsydnone的矩阵光解22指示diphenylnitrile亚胺PhCNNPh的26作为中间（2340厘米-1）。以前在亚砜光化学中既没有观察到双环内酯也没有碳二亚胺。提出了形成碳二亚胺，腈亚胺和光致变色反应的一般反应机理。
• Photolysis and Pyrolysis of Phenyltetrazoles: Formation of Phenylcarbodiimide, <i>N-</i> Phenylnitrile Imine, Phenylnitrene, Indazole, and Fulvenallene
  作者：Xiaofang Zhao、Qian Liu、Ruijuan Feng、Xiaoqing Zeng、Curt Wentrup

  DOI：10.1002/ejoc.201901271

  日期：2019.11.10

  Photolysis of 1-phenyltetrazole 2b at either 193 or 266 nm in a Ne matrix as well as flash vacuum pyrolysis (FVP) of the same compound with isolation of the products in Ne matrix generate phenylcarbodiimide PhN=C=NH 6 very efficiently as the principal product in an almost pure state. Minor amounts of phenyl azide 8 and 1-azacyclohepta-1,2,4,6-tetraene 10, the product of ring expansion of phenylnitrene

  1-苯基四唑 2b 在 Ne 基质中的 193 或 266 nm 光解以及同一化合物的快速真空热解 (FVP) 与 Ne 基质中的产物分离，非常有效地生成苯基碳二亚胺 PhN=C=NH 6 作为主要成分产品处于几乎纯净的状态。还形成了少量的苯基叠氮化物 8 和 1-氮杂环庚-1,2,4,6-四烯 10，它们是苯基硝基扩环的产物，并且这两种物质的量随着光解时间的增加而增加。2-苯基四唑 1b 在 Ne 基质中在 266 nm 处光解 0.5 分钟，生成丙二烯 N-苯基腈亚胺 PhN=N(+)=CH(-) 3b，在 2021 cm(-1) 处强烈而干净地吸收红外光谱。在较长的光解时间下，归因于苯基叠氮化物、苯基氮烯、1-氮杂环庚四烯和苯基碳二亚胺 6 的峰变得突出。2-苯基四唑的 FVP 产生作为主要产物的吲唑 15 以及少量苯基碳二亚胺 6。吲唑的形成归因于基态腈亚胺的环化。它不是在 1-苯基四唑的
• Laser Flash Photolysis and Computational Study of Singlet Phenylnitrene
  作者：Nina P. Gritsan、Zhendong Zhu、Christopher M. Hadad、Matthew S. Platz

  DOI：10.1021/ja982661q

  日期：1999.2.1

  phenyl azide (PA) releases open-shell singlet phenylnitrene (1PN). 1PN has a sharp absorption band at 350 nm and a very weak absorption band at 540 nm. These bands are assigned as nz−ny and a mixture of 52% π−nx and 28% nx−π* transitions, respectively, on the basis of CASSCF and CASPT2 calculations. A CASPT2 calculation of the spectrum of triplet phenylnitrene (3PN) is in very good agreement with the

  苯基叠氮化物 (PA) 的激光闪光光解（LFP、Nd:YAG 激光、35 ps、266 nm、10 mJ）释放开壳单线态苯基硝烯 (1PN)。1PN 在 350 nm 处有一个尖锐的吸收带，在 540 nm 处有一个非常弱的吸收带。根据 CASSCF 和 CASPT2 计算，这些带分别指定为 nz-ny 和 52% π-nx 和 28% nx-π* 跃迁的混合。三线态苯基硝基 (3PN) 光谱的 CASPT2 计算与实验光谱非常吻合。根据 CASSCF 和 CASPT2 计算，308 nm 处的 3PN 的尖锐吸收带和 370 nm 处的宽结构带被指定为 nz-ny 和 π-π 跃迁。拖尾至 500 nm 的 3PN 的低强度、长波长带被指定为 π−nx、nx−π* 跃迁的混合物。测量戊烷中 1PN 的衰减随温度的变化，以获得观察到的消失速率常数 kobs。速率常数 kobs 等于 kR +
• Direct Observation of Singlet Phenylnitrene and Measurement of Its Rate of Rearrangement
  作者：Nina P. Gritsan、Tetsuro Yuzawa、Matthew S. Platz

  DOI：10.1021/ja963753n

  日期：1997.5.1

  decay of this species, at ambient temperature, isfaster than the time resolution of the spectrometer (1 -2 ns).At lower temperatures (<280 K) the formation of the transientremains “instantaneous”, but its decay can be resolved. At lowtemperatures the decay of the 350 nm absorbing transient isaccompanied by the formation of ketenimine 3 which absorbsbroadly above 300 nm

  我们发现重排的障碍比之前推断的要大，因为 ISC 比最初预期的要慢得多。在戊烷中通过激光闪光光解 (LFP, Nd-YAG, 150 ps, 266 nm, 10 mJ) 研究了叠氮化苯 1。在室温下观察到 350 nm 处的瞬态吸收。该物质的形成和衰变在环境温度下比光谱仪的时间分辨率 (1 -2 ns) 快。在较低温度 (<280 K) 下，瞬变的形成仍然是“瞬时”的，但它的衰变可以解决。在低温下，350 nm 吸收瞬变的衰减伴随着酮烯亚胺 3 的形成，后者在 300 nm 以上广泛吸收
• Nitrilimines
  作者：Nils Henrik Toubro、Arne Holm

  DOI：10.1021/ja00526a058

  日期：1980.3