Phosphanyl-(trimethylazaniumyl)boranuide | 532985-91-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: Phosphanyl-(trimethylazaniumyl)boranuide
• CAS: 532985-91-4
• 化学式: C₃H₁₃BNP
• 分子量: 104.928
• InChiKey: JNMDEZILCYYMLT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.43
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene)tetracarbonylmolybdenum(0) 、 Phosphanyl-(trimethylazaniumyl)boranuide 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以38%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  pnictogenylboranes 对 6 族过渡金属路易斯酸的配位化学

  摘要：

  研究了不同 pnictogenylboranes 对第 6 族金属路易斯酸的配位行为。得到的配合物有磷烷基硼烷 [(CO) 4 M(PH 2 BH 2  ⋅ NMe 3 ) 2 ] (M=Cr, Mo, W; 1–3 ), arsanylboranes ([(CO) 4 M(AsH 2 BH 2  ⋅ NMe 3 ) 2 ] (M=Cr, Mo, W; 4 – 6 ) 和t Bu 取代的磷烷基硼烷 [(CO) 4 M( t BuPHBH 2  ⋅ NMe 3 ) 2 ] (M=Cr, W; 7–8) 通过多核 NMR 光谱、单晶 X 射线衍射和红外光谱充分表征。合成方法的系统性和化合物的高纯度使得能够对 pnictogenylboranes 的配位行为进行比较研究。比较了金属中心、pnictogen原子和pnictogen原子上的取代基对pnictogenylboranes配位行为的影响。

  DOI：

  10.1002/zaac.202200265
• 作为产物：
  描述：

  在 甲醇 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以90%的产率得到Phosphanyl-(trimethylazaniumyl)boranuide
  参考文献：
  名称：

  Lewis碱稳定的母体芳基硼烷H2AsBH2⋅NMe3

  摘要：

  专门氢取代arsanylboranes：空前路易斯碱的合成稳定arsanylborane H的单体母体化合物2 AsBH 2 ⋅ NME 3是在以高收率和纯度一锅反应来实现的。以类似方式合成类似的膦基硼烷。在H 2 AsBH 2 · NMe 3上进行了一系列不同的反应，以显示其广泛的反应性模式。

  DOI：

  10.1002/chem.201302110

文献信息

• Halogenation of Lewis acid/base stabilised phosphanylboranes
  作者：Karl-Christian Schwan、Ulf Vogel、Ariane Adolf、M. Zabel、Manfred Scheer

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.09.041

  日期：2009.4

  The reaction pattern of the Lewis-acid/base stabilised phosphanylborane [(CO)5W(H2PBH2 · NMe3)] (1) with elemental halogens is comprehensively studied. The reaction with iodine and bromine leads to a selective halogenation at the tungstencarbonyl moiety under formation of [WX2(CO)4(H2PBH2 · NMe3)] (X = I (2), Br (3)). Whereas 2 is a stable product the brominated compound 3 dimerises easily to [WBr

  全面研究了路易斯酸/碱稳定的膦基硼烷[（CO）5 W（H 2 PBH 2  ·NMe 3）]（1）与元素卤素的反应模式。与碘和溴的反应在[WX 2（CO）4（H 2 PBH 2  ·NMe 3）]（X = I（2），Br（3））的形成下导致钨羰基部分的选择性卤化。而2是稳定的产物，溴化化合物3容易二聚为[WBr 2（CO）3（H 2PBH 2  ·NMe 3）] 2（4）在失去CO的情况下。对3的CO消除反应进行了广泛的研究。如果3与[Et 4 N] [Br]反应，则形成离子化合物[Et 4 N] [WBr 3（CO）3（H 2 PBH 2  ·NMe 3）]（5）。否则，如果3与供体配体[H 2 PBH 2  ·NMe 3 ]结合，则复合物[WBr 2（CO）3（H 2 PBH2  ·NMe 3）2 ]（6）。化合物2 – 6通过X射线衍射分析，NMR和IR光谱进行了全面表征。
• Gold(I) Complexes Containing Phosphanyl‐ and Arsanylborane Ligands
  作者：Jens Braese、Alexander Schinabeck、Michael Bodensteiner、Hartmut Yersin、Alexey Y. Timoshkin、Manfred Scheer

  DOI：10.1002/chem.201802682

  日期：2018.7.17

  form 1D chains. Organic substituents on the pnictogen atoms lead to discrete molecules in [AuCl(RR′PBH2NMe3)] (2 c: R=H, R′=tBu; 2 d: R=R′=Ph). To increase the aurophilicity, the ionic homoleptic complexes [Au(RR′EBH2NMe3)2][AlCl4] (3 a–d) have been synthesized, for which 3 a,b form chains in the solid state and exhibit luminescence. The emissions show a drastic redshift with temperature decrease, correlating

  研究了一系列新的 Au I化合物的结构和光物理性质。AuCl(tht) 与磷烷基和亚砷基硼烷 RR ′ EBH 2 NMe 3 (E=P, As; R=H, Ph; R′=H, Ph, t Bu) 反应得到配合物 [AuCl(RR ′ EBH 2 NMe 3 )]。在固态下，[AuCl(H 2 PBH 2 NMe 3 )] 2 ( 2 a ) 是一种二聚体，显示出与短 Au⋅⋅⋅Au 距离的不受支持的分子间亲氧相互作用。相反，[AuCl(H 2 AsBH 2 NMe 3 )]n ( 2 b ) 聚合形成一维链。pnictogen 原子上的有机取代基导致 [AuCl(RR ' PBH 2 NMe 3 )] ( 2 c : R=H, R'= t Bu; 2 d : R=R'=Ph) 中的离散分子。为了增加亲金性，合成了离子均配络合物 [Au(RR ′ EBH 2 NMe 3 ) 2 ][AlCl
• Main Group Lewis Acid/Base‐Stabilised Phosphanylboranes
  作者：Ariane Adolf、Manfred Zabel、Manfred Scheer

  DOI：10.1002/ejic.200601186

  日期：2007.5

  compounds of phosphanylboranes of the type (LA)H2P-BH2(LB) (LA = Lewis acid, LB = Lewis base) stabilised by Lewis acid/Lewis base have been synthesised by using perfluorinated main-group Lewis acids. The Lewis acid-phosphane adducts (C6F5)3BPH3, (C6F5)3BPPhH2 and (C6F5)3GaPPhH2 (3) were used as starting materials, which upon lithiation with nBuLi react with the chlorinated Lewis base borane adduct

  由路易斯酸/路易斯碱稳定的 (LA)H2P-BH2(LB)（LA = 路易斯酸，LB = 路易斯碱）型膦基硼烷的母体化合物已通过使用全氟化主基路易斯酸合成。路易斯酸磷烷加合物 (C6F5)3BPH3、( )3BPPhH2 和 ( )3GaPPhH2 (3) 用作起始材料，在与 nBuLi 锂化后与氯化路易斯碱硼烷加合物 Cl NMe3 反应。通过盐消除反应获得 LA/LB 稳定的膦基硼烷 ( )3BPH2 NMe3 (1)、( )3BPPhH NMe3 (4) 和 ( )3GaPPhH NMe3 (5)。( )3GaPH2 NMe3 (2) 无法使用该方法获得，因为无法获得 ( )3GaPH3 的有效合成路线。PH2 NMe3与( )3Ga·Et2O反应可以定量合成2。所有产品均通过光谱方法和 X 射线晶体学进行综合表征。此外，对中间产物
• Depolymerization of Poly(phosphinoboranes): From Polymers to Lewis Base Stabilized Monomers
  作者：Christian Marquardt、Oliver Hegen、Ariane Vogel、Andreas Stauber、Michael Bodensteiner、Alexey Y. Timoshkin、Manfred Scheer

  DOI：10.1002/chem.201705510

  日期：2018.1.9

  We report on depolymerization reactions of poly(phosphinoboranes). The cleavage of the polymers [H2PBH2]n (2 a), [tBuHPBH2]n (2 c), [PhHPBH2]n (2 e) and the oligomer [Ph2PBH2]n (2 b), with strong Lewis bases (LBs), in particular with NHCs, leads to the corresponding monomeric phosphanylboranes R1R2PBH2LB. It is observed that the depolymerization depends on the strength and stability of the LBs as well

  我们报道了聚膦硼烷的解聚反应。聚合物[H 2 PBH 2 ] n（2 a），[ t BuHPBH 2 ] n（2 c），[PhHPBH 2 ] n（2 e）和低聚物[Ph 2 PBH 2 ] n（2 b）的裂解），具有强路易斯碱（LB），尤其是具有NHC的路易斯碱，会生成相应的单体膦酰基硼烷R 1 R 2 PBH 2磅。观察到解聚取决于LB的强度和稳定性以及聚膦硼烷的取代方式。确定了单体膦基硼烷H 2 PBH 2 NHC Me（NHC = N-杂环卡宾）（4 a），H 2 PBH 2 NHC dipp（5 a）和t BuHPBH 2 NHC Me（4 c）的固态结构。DFT计算支持实验观察到的反应行为。
• A Convenient Route to Mixed Pnictogenylboranes
  作者：Oliver Hegen、Christian Marquardt、Alexey Y. Timoshkin、Manfred Scheer

  DOI：10.1002/anie.201707436

  日期：2017.10.2

  in (OC)5W–PH2BH2–SMe2 (2) by different pnictogenylboranes ER2BH2–LB (E=P, As, Sb) leads to the Lewis acid/base stabilized butane analogue (OC)5W–PH2BH2ER2BH2–LB (3 a, b: E=P; R=H, SiMe3; LB=NMe3; 4 a, b: E=As; R=H, SiMe3; LB=NMe3; 5: E=Sb; R=SiMe3; LB=NHCMe). All of these compounds were characterized by single‐crystal X‐ray structure analysis, mass spectrometry, NMR, and IR spectroscopy. In addition

  我们报告了混合的pnictogenylboranes的合成和表征。（OC）5 W–PH 2 BH 2 –SMe 2（2）中的路易斯碱SMe 2被不同的光原基硼烷ER 2 BH 2 –LB（E = P，As，Sb）取代导致路易斯酸/碱稳定的丁烷类似物（OC）5 W–PH 2 BH 2 ER 2 BH 2 –LB（3 a，  b：E = P; R = H，SiMe 3 ; LB = NMe 3 ; 4 a，  b：E = As; R = H，SiMe 3; LB = NMe 3；5：E = Sb；R = SiMe 3；LB = NHC Me）。所有这些化合物都通过单晶X射线结构分析，质谱，NMR和IR光谱进行了表征。另外，合成了非常不稳定的膦酰基硼烷链PH 2 BH 2 PH 2 BH 2 -NMe 3（1）。DFT计算可深入了解这些反应的热力学。