Br(CF3CH2O)2P=NSiMe3 | 73296-41-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Br(CF3CH2O)2P=NSiMe3
• 英文别名: (CF3CH2O)2P=NSiMe3；bromo-bis(trifluoroethoxy)-N-tri-methylsilylphosphoranimine；bromo-bis(2,2,2-trifluoroethoxy)-trimethylsilylimino-λ5-phosphane
• CAS: 73296-41-0
• 化学式: C₇H₁₃BrF₆NO₂PSi
• 分子量: 396.139
• InChiKey: BYTIHAQSIZAVPV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  51 °C(Press: 3.8 Torr)
• 密度：
  1.51±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.32
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  30.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Br(CF3CH2O)2P=NSiMe3 生成 三甲基溴硅烷
  参考文献：
  名称：

  WISIAN-NEILSON PATTY; NEILSON H. ROBERT, INORG. CHEM., 1980, 19, NO 7, 1875-1878

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-[[bis(trimethylsilyl)amino]-(2,2,2-trifluoroethoxy)phosphanyl]oxy-1,1,1-trifluoroethane 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Br(CF3CH2O)2P=NSiMe3
  参考文献：
  名称：

  通过环境温度下亚磷酸酯介导的（N-甲硅烷基）溴代磷亚胺的链增长缩聚反应合成聚（烷基/芳基磷腈）

  摘要：

  室温加入化学计算量的亚磷酸三甲酯，P（OME）的3，以ñ -甲硅烷（卤代）organophosphoraniminesBrRR'P═NSiMe 3中导致直接形成高分子量聚磷腈的[RR'P═N氯化溶剂] n。大多数聚合反应在18小时内完成。制备的聚合物包括聚（dialkylphosphazenes）（例如，[ Ñ卜2 P = N] Ñ 1B），聚（alkylarylphosphazenes）（例如，[PhMeP═N] Ñ 1D），新材料设有不饱和取代基（例如，[ Ñ十六进制{H 2 C = C（H）CH 2 } P = N] ñ1N），和无规共聚物（例如，{[PhMeP═N] X - [PH Ñ BuP═N] ý }其中X：Ý = 2：1，图7a）。前体silylaminophosphines RR'P-N（森达3）2（5A - q）和溴（甲硅烷）phosphoraniminesBrRR'P═NSiMe

  DOI：

  10.1021/ma100876z

文献信息

• Reactions of Phosphine Oxides with Bromophosphoranimines; Synthesis and Unusual Rearrangements of O–Donor Stabilized Phosphoranimine Cations
  作者：Martin Bendle、Keith Huynh、Mairi F. Haddow、Ian Manners

  DOI：10.1021/ic201360p

  日期：2011.10.17

  Reaction of phosphine oxides R3P═O [R = Me (1a), Et (1c), iPr (1d) and Ph (1e)], with the bromophosphoranimines BrPR′R″P═NSiMe3 [R′ = R″ = Me (2a); R′ = Me, R″ = Ph (2b); R′ = R″ = OCH2CF3 (2c)] in the presence or absence of AgOTf (OTf = CF3SO3) resulted in a rearrangement reaction to give the salts [R3P═N═PR′R″O−SiMe3]X (X = Br or OTf) ([4]X). Reaction of phosphine oxide 1a with the phosphoranimine

  膦氧化物的R反应3 P = O [R =我（1A），等（1C），我PR（1D）和pH（1E）]，与bromophosphoranimines BrPR'R“P═NSiMe 3 [R'= R ''=我（2a）; R'= Me，R''= Ph（2b）；R'= R“= OCH 2 CF 3（图2c）]中的AgOTf存在或不存在（OTF = CF 3 SO 3）导致重排反应，得到盐[R 3 P═N═PR'R”O- -SiMe 3 ] X（X = Br或OTf）（[ 4 ] X）。氧化膦1a的反应与phosphoranimine BrPMe 2 ═NSiPh 3（5）配有一个空间位阻的甲硅烷基也产生了类似的重排产物[我3 P═N═PMe 2 O形SIPH 3 ] X（[ 8 ] X），但在慢显著速度。与此相反，直接反应的膨松叔丁基取代的氧化膦，吨卜3 P = O（1B）与图2a或图2c中的AgOTf
• New Amphiphilic Poly[bis(2,2,2-trifluoroethoxy)phosphazene]/Poly(propylene glycol) Triblock Copolymers:  Synthesis and Micellar Characteristics
  作者：Harry R. Allcock、Song Yun Cho、Lee B. Steely

  DOI：10.1021/ma061531w

  日期：2006.11.1

  Amphiphilic triblock copolymers were synthesized with two hydrophobic poly[bis(2,2,2-trifluoroethoxy)phosphazene] blocks linked to a central poly(propylene glycol) block. These were synthesized via the cationic polymerization of chlorophosphoranimines and coupling of these blocks to a diamine functionalized poly(propylene glycol) followed by macromolecular substitution. The micellar characteristics

  两亲三嵌段共聚物是通过两个疏水的聚[双（2,2,2-三氟乙氧基）磷腈]嵌段与一个中心聚（丙二醇）嵌段相连而合成的。这些是通过氯代磷酰胺的阳离子聚合反应，然后将这些嵌段偶联到二胺官能化的聚丙二醇上，然后进行大分子取代而合成的。使用荧光技术，动态光散射和透射电子显微镜检查了这些两亲三嵌段共聚物的胶束特性。通过荧光技术测定的PN-PPG-PN聚合物胶束的临界胶束浓度（cmcs）在9.5-12.4 mg / L范围内。通过动态光散射测得的PN-PPG-PN聚合物胶束的平均胶束直径在197至364 nm之间。
• Reactions of P-Donor Ligands with <i>N</i>-Silyl(halogeno)organophosphoranimines:  Formation of Cations with P−P Coordination Bonds and Poly(alkyl/aryl)phosphazenes at Ambient Temperature
  作者：Keith Huynh、Alan J. Lough、Ian Manners

  DOI：10.1021/ja063979i

  日期：2006.11.1

  electronic push-pull mechanism. Employment of phosphites as the phosphorus donor results in the generation of high molecular weight poly(alkyl/aryl)phosphazenes at ambient temperature. This preparative route is potentially advantageous over the conventional thermal polycondensation route.

  一系列膦供体稳定的 N-甲硅烷基磷胺盐 [R'3P.PR2=NSiMe3]+Br- 由磷胺 BrR2P=NSiMe3（R=Me，OCH2CF3）与叔膦 nBu3P 和 Me3P 之间的直接反应制备。这些盐的 1JPP 值表现出对磷胺受体上取代基的异常依赖，似乎反映了电子推挽机制。使用亚磷酸酯作为磷供体导致在环境温度下产生高分子量的聚（烷基/芳基）磷腈。这种制备路线潜在地优于传统的热缩聚路线。
• Telechelic Polyphosphazenes:  Reaction of Living Poly(dichlorophosphazene) Chains with Alkoxy and Aryloxy Phosphoranimines
  作者：Harry R. Allcock、Eric S. Powell、Andrew E. Maher、Robbyn L. Prange、Christine R. de Denus

  DOI：10.1021/ma030554x

  日期：2004.5.1

  ditelechelic polyphosphazenes via the living, cationic polymerization of phosphoranimines has been developed. This process provides access to phosphazene block, comb, and graft copolymers that contain organic or organosilicon macromolecules. Several alkoxy and aryloxy phosphoranimines, RO(CF3CH2O)2PNSiMe3 (R = Ph, MeOPh, C10H7, BOC−NH−CH2CH2, t-BuMe2SiO(CH2)5, C8H11, and CH2CH−C6H4), were synthesized via the

  已经开发了一种对方法的改进，该方法用于通过磷酸亚胺的活性阳离子聚合来合成定义明确的单-和双-telechelic聚磷腈。该方法提供了含有有机或有机硅大分子的磷腈嵌段，梳形和接枝共聚物的途径。几种烷氧基和芳氧基磷酰胺，RO（CF 3 CH 2 O）2 P NSiMe 3（R = Ph，MeOPh，C 10 H 7，BOC-NH-CH 2 CH 2，t- BuMe 2 SiO（CH 2）5， C 8 H 11和CH 2CH-C 6 H 4）是通过溴代磷酰胺胺与适当的醇钠或氧化芳基之间的反应合成的。这些物质是潜在的引发剂或终止剂，可用于合成具有醚键而不是先前使用的氨基键的远螯聚磷腈。通过终止活性聚（二氯磷腈）链[Cl 3 P N-（Cl 2 P N ），制备了双telechelic聚合物RO [（CF 3 CH 2 O）2 P N] n -P（OCH 2 CF 3）3 OR。）n -PCl 3 ]
• Synthesis, Structures, and Stability of N-Donor-Stabilized N-Silylphosphoranimine Cations
  作者：Keith Huynh、Eric Rivard、Alan J. Lough、Ian Manners

  DOI：10.1002/chem.200601452

  日期：2007.4.16

  silver salts as halide abstractors. Reactions in the absence of silver salts yield the corresponding cations, with halide counterions. The stability of the salts is highly dependent on the phosphoranimine substituent and the nature of the counteranion, such that electron-withdrawing substituents and non-coordinating anions yield the most stable salts. X-ray structural determination of the cations reveal

  一系列DMAP稳定的（DMAP = 4-二甲基氨基吡啶）N-甲硅烷基磷酸氨基苯胺阳离子[DMAPPR（2）== NSiMe（3）]（+），带有R = Cl（[8]（+）），Me（[10 a]（+）），Me / Ph（[10 b]（+）），Ph（[10 c]（+））和OCH（2）CF（3）（[10 d]（+））取代基，已从母体磷胺亚胺Cl（3）P == NSiMe（3）（3）和XR（2）P == NSiMe（3）（X = Cl（9），Br（11）; R = Me（9 a和11 a），Me / Ph（9 b和11 b），Ph（9 c和11 c）和OCH（2）CF（3）（9 d和11 d）），带有DMAP和银盐作为卤化物的提取物。在不存在银盐的情况下，反应会生成相应的阳离子以及卤化物抗衡离子。盐的稳定性高度取决于磷氨基胺取代基和抗衡阴离子的性质，从而吸电子取代基和非配位阴离子产生最稳定的盐。阳离