lithium di-tert-butylphosphide | 19966-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: lithium di-tert-butylphosphide
• 英文别名: Lithium-di-tert-butylphosphid；(di-tert-butylphosphino)lithium；LiP(t-Bu)2；lithium;ditert-butylphosphanide
• CAS: 19966-86-0
• 化学式: C₈H₁₈LiP
• 分子量: 152.146
• InChiKey: WDGLTSKFYMVOTD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.53
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium di-tert-butylphosphide 以 甲苯 为溶剂， 生成 [Benzo[b][1]benzoborol-5-yloxy(diphenyl)methyl]-ditert-butylphosphane
  参考文献：
  名称：

  磷酰苯并呋喃酮对氢，乙腈，二苯甲酮和2,3-二甲基丁二烯的反应性

  摘要：

  9-溴-9-硼芴（1）与Li [P t Bu 2 ]在甲苯中的反应定量地给出了相应的二叔丁基-磷杂硼苯并富勒烯（9-二叔丁基膦基-9-硼芴，2）。在室温下，在甲苯中用thf处理2对thf进行降解。本文描述了室温下2与气态H 2在甲苯溶液中的反应，由此形成了相应的H 2加成产物4。加氢产物4从单斜空间群中的苯中结晶P 2 1 / n。还研究了2与乙腈，二苯甲酮和2,3-二甲基丁二烯的加成反应。用20倍过量的乙腈处理2得到相应的加合物，其本身二聚为相应环亚氨基硼烷6的顺式和反式异构体的混合物。的共结晶的顺式- 6和反式- 6从甲苯中20当量乙腈的存在下，在6℃（单斜晶空间群，得到：（1比2）P 2 1 / ç）。纯的分离的反式- 6从甲苯中2当量的乙腈中的在-30℃下（三斜晶系空间群的存在下实现的P 1）。二苯甲酮与磷酰硼苯并富烯2反应，形成相应的加成产物7（斜方空间群Pbca）。2与6倍过量的2

  DOI：

  10.1021/om400553j
• 作为产物：
  描述：

  二-叔丁基膦 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 lithium di-tert-butylphosphide
  参考文献：
  名称：

  钌二氢配合物的合成，表征及其对B–H键的反应性†

  摘要：

  本文描述了带有刚性脂肪族PNP钳型配体的钌二氢配合物的合成和表征。结果，通过一锅法直接氢化反应以良好至高产率合成了氢化物配合物。另一个发现是，在配体框架中用N–Me基团稳定的二氢配合物可以与二甲胺硼烷一起转化为具有快速B–N的稀有σ-硼配合物[RuH 2（BH 3）（Me-PNP）]。去耦。此外，我们介绍了通过液体注入场解吸/电离技术（LIFDI-MS）对合成的σ复合物进行的首次质谱分析。

  DOI：

  10.1039/c3dt52037d
• 作为试剂：
  描述：

  6,6-二甲基-5-亚甲基-1,3-环戊二烯 、 四甲基乙二胺 在 lithium di-tert-butylphosphide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以73%的产率得到Lithium (isopropenyl)cyclopentadienide*tmeda
  参考文献：
  名称：

  功能性环戊二烯锂的晶体和分子结构 [Li(tmeda)][R2PCMe2C5H4], R = Ph, Me

  摘要：

  确定了膦甲基取代的环戊二烯锂 [Li(tmeda)][R2PCMe2C5H4] 的晶体和分子结构，R = Ph (1), Me (2) (tmeda = N,N,N',N'-四甲基乙二胺)作为它们基于低温单晶 X 射线衍射的 tmeda 加合物。(晶体数据: 1: 单斜, 空间群 P21/n, a = 8.511(5), b = 11.936(2), c = 24.20(1) Å, β = 90.02(3)°, Z = 4.2: 单斜,空间群 P21/n, a = 10.887(2), b = 13.326(2), c = 13.131(2) Å, β= 92.872(6)°, Z = 4)。在这两种化合物中，锂与环戊二烯 (Cp) 环的 17 配位略微扭曲。锂和固态膦供体之间没有相互作用，因为膦甲基取代基出于空间原因定向到 Cp 环的另一侧。异丙烯取代的环戊二烯锂是合成含有 CMe2 桥

  DOI：

  10.1515/znb-2000-1103

文献信息

• Synthesis, characterization and catalytic application of some novel PNP-Ni(II) complexes: Regio-selective [2+2+2] cycloaddition reaction of alkyne
  作者：Masilamani Tamizmani、Chinnappan Sivasankar

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.02.039

  日期：2017.9

  We have also performed alkyne [2+2+2] cycloaddition reaction using Ni(II) complexes and observed high regioselectivity of the products. The observed selectivity is well correlating with the electronic feature of alkynes. The [2+2+2] cycloaddition of electron rich alkynes produced 1,3,5-substituted benzene derivatives as a major product whereas the electron deficient alkynes produced 1,2,4-substituted

  PN（H）P Ph，PN（Me）P iPr和PN（Me）P tBu配体的一些新颖的Ni（II）配合物已通过标准的分析和光谱方法（例如1 H NMR，31 P NMR，元素分析，ESI-MS，紫外可见光谱和单晶X射线晶体学。在三氟甲磺酸银存在下，复合物[PN（H）P Ph NiCl] 2 NiBr 4 （5）在室温下激活二氯甲烷的C-Cl键，得到复合物[PN（H）P Ph NiCl] OTf （6）。我们还使用Ni（II）配合物进行了炔烃[2 + 2 + 2]环加成反应，并观察到了产物的高区域选择性。观察到的选择性与炔烃的电子特征很好地相关。富电子炔烃的[2 + 2 + 2]环加成反应生成1,3,5-取代的苯衍生物作为主要产物，而缺电子炔烃则生成1,2,4-取代的苯衍生物作为主要产物。
• Synthesis and reactivity of alkoxy(trimethylsiloxy)phosphines and their derivatives
  作者：Andrey A. Prishchenko、Mikhail V. Livantsov、Olga P. Novikova、Ludmila I. Livantsova、Valery S. Petrosyan

  DOI：10.1002/hc.20762

  日期：——

  Convenient procedures for the synthesis of new alkoxy(trimethylsiloxy)phosphines and their derivatives starting from the available alkyl hypophosphites and N-trimethylsilyl succinimide are proposed. Some properties of these new phosphines such as nucleophilic substitution of the trimethylsiloxy group at trivalent phosphorus, the Arbuzov reaction, and addition of PH and POSi fragments to multiple carbon–carbon

  提出了从可用的次磷酸烷基酯和 N-三甲基甲硅烷基琥珀酰亚胺开始合成新的烷氧基（三甲基甲硅烷氧基）膦及其衍生物的便利方法。介绍了这些新型膦的一些性质，例如三价磷上三甲基甲硅烷氧基的亲核取代、Arbuzov 反应以及将 PH 和 POSi 片段添加到多个碳-碳键上。© 2011 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 23:138–145, 2012; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.20762
• Reactions of phosphines with electron deficient boranes
  作者：Gregory C. Welch、Roberto Prieto、Meghan A. Dureen、Alan J. Lough、Oijsamola A. Labeodan、Thorsten Höltrichter-Rössmann、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/b814486a

  日期：——

  A series of classical B(C(6)F(5))(3)-phosphine adducts are shown to be reactive molecules. Reaction of (THF)B(C(6)F(5))(3) with phosphines are shown to effect ring-opening of THF affording the zwitterionic phosphonium-borate species of the form R(2)PH(C(4)H(8)O)B(C(6)F(5))(3) and R(3)P(C(4)H(8)O)B(C(6)F(5))(3). Alternatively, treatment of (THF)B(C(6)F(5))(3) with a lithium phosphide (R(2)PLi, R = tBu

  一系列经典的B（C（6）F（5））（3）-膦加合物显示为反应性分子。（THF）B（C（6）F（5））（3）与膦的反应显示出THF的开环作用，从而得到形式为R（2）PH（C（4））的两性离子硼酸phospho盐物种H（8）O）B（C（6）F（5））（3）和R（3）P（C（4）H（8）O）B（C（6）F（5））（3 ）。或者，用磷化锂（R（2）PLi，R = tBu，Ph Mes）处理（THF）B（C（6）F（5））（3），得到[Li（THF）（ x）] [R（2）P（C（4）H（8）O）B（C（6）F（5））（3）]。此外，双THF开环也被证明可以形成[Li（THF）（x）] [R（2）P（C（4）H（8）OB（C（6）F（5）） ）（3））（2）]。此外，还显示了一系列经典的硼烷-膦加合物进行热重排反应，以得到芳香族取代基R（2）PH（C（6（F）4（4））BF（C（6）F（5））的两性离子产物。
• Symmetrical and unsymmetrical diphosphanes with diversified alkyl, aryl, and amino substituents
  作者：Natalia Szynkiewicz、Łukasz Ponikiewski、Rafał Grubba

  DOI：10.1039/c8dt03775b

  日期：——

  and X-ray diffraction. The isolated unsymmetrical diphosphanes have no tendency to rearrange to the corresponding symmetrical species. Additionally, we proposed the general classification of diphosphanes based on the number of different groups attached to phosphorus atoms and their distribution within a molecule. To investigate the impact of substituents on the properties of P-centers and a molecule as

  我们对具有不同取代基的二膦烷的合成，结构和性质进行了全面的研究。为此，我们合成了一系列新颖的通式为R 1 R 2 P-PR 3 R 4的烷基，芳基和氨基取代的二膦（其中R 1，R 2，R 3，R 4 = t Bu ，Ph，Et 2 N或iPr 2 N）通过卤代膦与金属磷化物的盐复分解反应，收率很高。通过获得第一个被单氨基和三氨基取代的系统，我们极大地扩展了这类化合物的范围。分离的化合物的结构通过NMR光谱和X射线衍射表征。分离出的不对称二膦烷没有重新排列为相应对称物质的趋势。此外，我们根据与磷原子连接的不同基团的数量及其在分子中的分布，提出了二膦的一般分类。为了研究取代基对P中心和整个分子的性质的影响，我们对获得的系统的电子和空间性质进行了DFT研究。
• Rare Organometallic Complex of Divalent, Four-Coordinate Iridium:  Synthesis, Structural Characterization, and First Insights into Reactivity
  作者：Alex S. Ionkin、William J. Marshall

  DOI：10.1021/om049444k

  日期：2004.12.1

  carbon monoxide and a THF solution of complex 2 led to the reduction to the IrI complex trans-Ir(CO)[η2-OC(CF3)2PtBu2][η1-tBu2PC(CF3)2OH] (11). The C-cyclometalated complex Ir[η2-OC(CF3)2PtBu2][η3-CH2CMe2P(tBu)C(CF3)2O] (12) is formed upon heating of aprotic solutions of complex 2. The square-pyramidal five-coordinate IrIII hydride 3 reacts with sterically small ligands to form coordinately saturated octahedral

  新型体积庞大的P∧O二齿膦t Bu 2 PC（CF 3）2 OH（1）在2-（3,5-双（三氟甲基）苯基）-4-甲基吡啶（4）环金属化中的应用。的IrCl 3导致铱的不寻常的配位状态的稳定化：从单核的罕见的例子，顺磁性的，正方形平面的Ir II络合物，反式-Ir [η 2 -OC（CF 3）2 P吨卜2 ] 2（2个），在配位不饱和，五配位的单氢化物，反式-Ir（H）[η 2 -OC（CF 3）2 P吨卜2 ] 2（3），和单环金属化配合物，C ∧ NIR（H ）（CO）[η 2 -OC（CF 3）2 P吨卜2 ]（6）。配合物2可以通过两种替代方法合成：在碱（例如Et 4 NOH）的催化存在下通过3的空中氧化或通过3的升华来合成。在真空下。Ir II络合物2经历加氢生成Ir III -H络合物3。一氧化碳和的复合物的THF溶液之间的反应2导致减少到IR我复杂反-Ir（CO）[η 2 -OC（CF