1-重氮基-1-(三异丙基甲硅烷基)-2-丙酮 | 106435-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 1-重氮基-1-(三异丙基甲硅烷基)-2-丙酮
• 英文名称: 1-Diazo-1-(triisopropylsilyl)-2-propanone
• 英文别名: α-triisopropylsilyl-α-diazoacetone；1-diazo-1-(triisopropylsilyl)propan-2-one；1-Diazo-1-tri(propan-2-yl)silylpropan-2-one
• CAS: 106435-59-0
• 化学式: C₁₂H₂₄N₂OSi
• 分子量: 240.421
• InChiKey: OHHWIKMRYAMPHH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.46
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  19.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-重氮基-1-(三异丙基甲硅烷基)-2-丙酮 以 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以60%的产率得到2,2-Diisopropyl-3,3,5-trimethyl-1-oxa-2-sila-4-cyclopentene
  参考文献：
  名称：

  Brueckmann, Ralf; Maas, Gerhard, Chemische Berichte, 1987, vol. 120, p. 635 - 642

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-1-偶氮基丙-1-烯-2-醇 、 三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以90%的产率得到1-重氮基-1-(三异丙基甲硅烷基)-2-丙酮
  参考文献：
  名称：

  TIPS-重氮丙酮丙酮醇醛加成：机理方面和对合成的贡献

  摘要：

  醛醇加成α三异丙基硅烷-α-diazoacetone（TIPS-diazoacetone），通过过量的二异丙基氨基锂（LDA）推动，被开发并应用于原始的合成Ç -提示diazoaldols，Ç -提示diazoketols，和一个相关的曼尼希型产品。已经提出了前所未有的机理途径，涉及由LDA在重氮基团上的亲核加成产生的锂化的三氮烯中间体，得到实验结果和DFT计算的支持。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02725

文献信息

• Wolff rearrangement of (1-diazo-2-oxoalkyl) silanes
  作者：Ralf Brückmann、Klaus Schneider、Gerhard Maas

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89498-9

  日期：1989.1

  (1-diazo-2-oxoalkyl) silanes 6a-1 results in Wolff rearrangement yielding silyl ketenes 8a-1. From (1-diazo-3,3-dimethyl-2-oxobutyl) silanes 6c-f, 2-silyl-cyclobutanones 9c-f are formed as by-products, arising from intramolecular C/H insertion of the acyl carbene intermediate. Irradiation of diazo-triisopropylsilyl-acetamide 6m yields only β-lactam 16 and γ-lactam 17. Wolff rearrangement also takes place on copper triflate

  （1-重氮-2-氧代烷基）硅烷6a-1的光化学分解导致Wolff重排，产生甲硅烷基烯酮8a-1。由（1-重氮-3，3-二甲基-2-氧丁基）硅烷6c-f形成副产物2-甲硅烷基-环丁酮9c-f，这是由于酰基卡宾中间体的分子内C / H插入而引起的。重氮-三异丙基甲硅烷基乙酰胺6m的辐照仅产生β-内酰胺16和γ-内酰胺17。Wolff重排也发生在三氟甲磺酸铜催化的6a，c，1分解上，而1-oxa-2-sila-4-环戊烯19则由6f获得。，可能是由于卡宾铜中间体的SiC / H插入的结果。
• Advances in the TBAF-induced aldol-type addition of α-trialkylsilyl-α-diazoacetones: TIPS versus TES
  作者：Imen Abid、Sigrid Gavelle、Anne-Caroline Chany、Frédéric Legros、Pascal Gosselin、Souhir Abid、Gilles Dujardin、Catherine Gaulon-Nourry

  DOI：10.1016/j.crci.2016.12.005

  日期：2017.6

  Résumé α-Triisopropylsilyl-α-diazoacetone (TIPS-diazoacetone) underwent high-yielding “diazo-side” Mukaiyama aldol-type addition with a range of aryl and alkyl aldehydes when subjected to stoichiometric amount of tetrabutylammonium fluoride at −16 °C, in Et2O. Robustness of the TIPS group makes TIPS-diazoacetone a stable surrogate for α-triethylsilyl-α-diazoacetone, on which generation of the corresponding carbanion can still be efficiently achieved under nucleophilic, weakly basic and practical conditions. These results highlight the synthetic potential that can be expected from TIPS-diazoacetone, promising building block for the convergent elaboration of highly functionalised versatile diazocarbonyl compounds.

  摘要 α-三异丙基硅基-α-二氟乙酮（TIPS-diazoacetone）在-16°C下，使用等当量的四丁基氟铵和醚溶剂进行“二氟侧”Mukaiyama醇醛型加成，与多种芳基和烷基醛发生了高产率的反应。TIPS基团的稳健性使得TIPS-diazoacetone成为α-三乙基硅基-α-二氟乙酮的稳定替代物，相应的负离子在亲 nucleophilic、弱碱和实用条件下仍然可以高效产生。这些结果突显了TIPS-diazoacetone所期待的合成潜力，预示着它是合成高度功能化、多用途二氟羰基化合物的有前景的构建单元。
• Synthesis of 5-alkylidene-4,5-dihydro-3H-1,2,4(λ3)-diazaphospholes from α-silyl-α-diazoketones and phosphaalkenes
  作者：Berthold Manz、Gerhard Maas

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00541-8

  日期：1996.7

  5-Alkylidene-4,5-dihydro-3H-1,2,4(λ3)-diazaphospholes (II) arise from a [3+2] cycloaddition reaction between various, differently substituted phosphaalkenes and 2-siloxy-1-diazoalkenes that are present to a minor extent in a thermal equilibrium with α-silyl-α-diazoketones. The cycloaddition products 4a-g,6a,b,e,f, and 8 are sufficiently thermally stable to be isolated. In other cases, silyl group migration

  5亚烷基-4,5-二氢-3- ħ -1,2,4-（λ 3）-diazaphospholes（II）发生来自不同，不同取代的phosphaalkenes和之间的[3 + 2]环加成反应2甲硅烷氧基-1-在与α-甲硅烷基-α-二氮杂酮的热平衡中少量存在的重氮烯烃。环加成产物4a-g，6a，b，e，f和8具有足够的热稳定性，可以被分离。在其他情况下，甲硅烷基迁移（环-C→N或O→N）导致N-甲硅烷基-1,2,4-二氮杂磷烯异构体。
• Mayer, Dieter; Maas, Gerhard, Russian Journal of Organic Chemistry, 1994, vol. 30, # 9, p. 1463 - 1469
  作者：Mayer, Dieter、Maas, Gerhard

  DOI：——

  日期：——
• BRUCKMANN, RALF;SCHNEIDER, KLAUS;MAAS, GERHARD, TETRAHEDRON, 45,(1989) N7, C. 5517-5530
  作者：BRUCKMANN, RALF、SCHNEIDER, KLAUS、MAAS, GERHARD

  DOI：——

  日期：——