1,4-噻烷-1,1-二氧 | 107-61-9

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧硫烷类
• 中文名称: 1,4-噻烷-1,1-二氧
• 中文别名: 1,4-噻恶烷-1,1-二氧；4,4-二氧-1,4-噻恶烷；1,4-噻噁烷-1,1-二氧
• 英文名称: 1,4-oxathiane-4,4-dioxide
• 英文别名: 1,4-Oxathiane, 4,4-dioxide；1,4-oxathiane 4,4-dioxide
• CAS: 107-61-9
• 化学式: C₄H₈O₃S
• mdl: MFCD00011683
• 分子量: 136.172
• InChiKey: WWRUZECKUVNAPB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  131-133 °C
• 沸点：
  220.45°C (rough estimate)
• 密度：
  1.283 (estimate)
• 稳定性/保质期：
  避免与强氧化剂接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36/37/38
• RTECS号：
  RP4375000
• 海关编码：
  2934999090
• 安全说明：
  S24/25
• 储存条件：
  储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源，保持容器密封。应与氧化剂分开存放，切忌混储。使用防爆型照明和通风设施，并禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区内应配备泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

4,4-二氧-1,4-噻恶烷 修改号码：2

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模块 1. 化学品
产品名称： 4,4-Dioxo-1,4-oxathiane
修改号码： 2

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模块 2. 危险性概述
GHS分类
物理性危害 未分类
健康危害
皮肤腐蚀/刺激 第2级
严重损伤/刺激眼睛 2A类
环境危害 未分类
GHS标签元素
图标或危害标志
信号词 警告
危险描述 造成皮肤刺激
造成严重眼刺激
防范说明
[预防] 处理后要彻底清洗双手。
穿戴防护手套/护目镜/防护面具。
[急救措施] 眼睛接触：用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续冲洗。
眼睛接触：求医/就诊
皮肤接触：用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激：求医/就诊。
脱掉被污染的衣物，清洗后方可重新使用。

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模块 3. 成分/组成信息
单一物质/混和物 单一物质
化学名(中文名)： 4,4-二氧-1,4-噻恶烷
百分比： >98.0%(GC)
CAS编码： 107-61-9
俗名： 1,4-Oxathiane 4,4-Dioxide , 1,4-Thioxane 1,1-Dioxide
分子式： C4H8O3S
4,4-二氧-1,4-噻恶烷 修改号码：2

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模块 4. 急救措施
吸入： 将受害者移到新鲜空气处，保持呼吸通畅，休息。若感不适请求医/就诊。
皮肤接触： 立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激或发生皮疹：求医/就诊。
眼睛接触： 用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续清洗。
如果眼睛刺激：求医/就诊。
食入： 若感不适，求医/就诊。漱口。
紧急救助者的防护： 救援者需要穿戴个人防护用品，比如橡胶手套和气密性护目镜。

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模块 5. 消防措施
合适的灭火剂： 干粉，泡沫，雾状水，二氧化碳
特殊危险性： 小心，燃烧或高温下可能分解产生毒烟。
特定方法： 从上风处灭火，根据周围环境选择合适的灭火方法。
非相关人员应该撤离至安全地方。
周围一旦着火：如果安全，移去可移动容器。
消防员的特殊防护用具： 灭火时，一定要穿戴个人防护用品。

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模块 6. 泄漏应急处理
个人防护措施，防护用具， 使用个人防护用品。远离溢出物/泄露处并处在上风处。
紧急措施： 泄露区应该用安全带等圈起来，控制非相关人员进入。
环保措施： 防止进入下水道。
控制和清洗的方法和材料： 清扫收集粉尘，封入密闭容器。注意切勿分散。附着物或收集物应该立即根据合适的
法律法规处置。

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模块 7. 操作处置与储存
处理
技术措施： 在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止粉尘扩散。处理后彻底清洗双手
和脸。
注意事项： 如果粉尘或浮质产生，使用局部排气。
操作处置注意事项： 避免接触皮肤、眼睛和衣物。
贮存
储存条件： 保持容器密闭。存放于凉爽、阴暗处。
远离不相容的材料比如氧化剂存放。
包装材料： 依据法律。

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模块 8. 接触控制和个体防护
工程控制： 尽可能安装封闭体系或局部排风系统，操作人员切勿直接接触。同时安装淋浴器和洗
眼器。
个人防护用品
呼吸系统防护： 防尘面具。依据当地和政府法规。
手部防护： 防护手套。
眼睛防护： 安全防护镜。如果情况需要，佩戴面具。
皮肤和身体防护： 防护服。如果情况需要，穿戴防护靴。

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模块 9. 理化特性
固体
外形（20°C）：
外观： 晶体-粉末
颜色： 白色类白色
气味： 无资料
4,4-二氧-1,4-噻恶烷 修改号码：2

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模块 9. 理化特性
pH: 无数据资料
熔点：
133°C
沸点/沸程 无资料
闪点： 无资料
爆炸特性
爆炸下限： 无资料
爆炸上限： 无资料
密度： 无资料
溶解度： 无资料

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模块 10. 稳定性和反应性
稳定性： 一般情况下稳定。
反应性： 未报道特殊反应性。
须避免接触的物质 氧化剂
危险的分解产物: 一氧化碳, 二氧化碳, 硫氧化物

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模块 11. 毒理学信息
急性毒性： ipr-mus LD50:200 mg/kg
对皮肤腐蚀或刺激： 无资料
对眼睛严重损害或刺激： 无资料
生殖细胞变异原性： 无资料
致癌性：
IARC = 无资料
NTP = 无资料
生殖毒性： 无资料
RTECS 号码: RP4375000

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模块 12. 生态学信息
生态毒性：
鱼类： 无资料
甲壳类： 无资料
藻类： 无资料
残留性 / 降解性： 无资料
潜在生物累积 （BCF): 无资料
土壤中移动性
log水分配系数： 无资料
土壤吸收系数 （Koc）： 无资料
亨利定律 无资料
constant(PaM3/mol):

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模块 13. 废弃处置
如果可能，回收处理。请咨询当地管理部门。建议在可燃溶剂中溶解混合，在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中
焚烧。废弃处置时请遵守国家、地区和当地的所有法规。

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模块 14. 运输信息
联合国分类： 与联合国分类标准不一致
UN编号： 未列明
4,4-二氧-1,4-噻恶烷 修改号码：2

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模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》（2002年1月26日国务院发布）: 针对危险化学品的安全使用、生产、储存、运输、装
卸等方面均作了相应的规定。

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

手性氢化催化剂

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-噻烷-1,1-二氧 在 氢氧化钾 、 盐酸羟胺 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以76%的产率得到硫代吗啉-4-醇1,1-二氧化物
  参考文献：
  名称：

  Zur Kenntnis der Reaktionsf�higkeit des unsubstituierten Thiomorpholins und alkylsubstituierter Thiomorpholine, 5. Mitt.

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00899678
• 作为产物：
  描述：

  二乙烯基砜 在 水 作用下， 生成 1,4-噻烷-1,1-二氧
  参考文献：
  名称：

  各种反应介质中硫芥菜亚砜和硫芥菜砜的动力学及转化产物的研究

  摘要：

  考虑到《化学武器公约》的假设，本文旨在改进芥子气（HD）的去污方法并研究其去污产品。众所周知的是芥子气亚砜（HDO;O═S（CH 2 CH 2 Cl）的2）和砜（HDO 2 ;○ 2 = S（CH 2 CH 2 Cl）的2）进一步转化为另一种化合物，但到目前为止，尚未仔细或彻底地研究这些过程的动力学。这项研究的重点是确定HD氧化产物的动力学和转化机理。这项研究的主要目的是评估所选因素对HCl消除反应动力学的影响，并确定进行二乙烯基亚砜和砜环化反应的条件。在所需pH的水溶液中监测HDO和HDO 2的衰减动力学。从HDO和HDO 2中去除HCl的速率强烈依赖于pH。例如，随着pH从9增加到12，从HDO去除HCl的速率增加了1200倍。在pH值为9的溶液中，HDO的氯化氢损失比HDO 2慢约100倍，并且随着pH的增加，差值减小。在pH 12的溶液中，HDO 2的氯化氢损失速率仅比HDO的HC

  DOI：

  10.1002/kin.21141

文献信息

• Selective oxidation of sulfides to sulfoxides catalyzed by ruthenium (III) meso-tetraphenylporphyrin chloride in the presence of molecular oxygen
  作者：Xian-Tai Zhou、Hong-Bing Ji、Zhao Cheng、Jian-Chang Xu、Li-Xia Pei、Le-Fu Wang

  DOI：10.1016/j.bmcl.2007.05.073

  日期：2007.8

  Highly efficient selective oxidation of sulfides to sulfoxides by molecular oxygen catalyzed by ruthenium (III) meso-tetraphenylporphyrin chloride (Ru(TPP)Cl) with isobutyraldehyde as oxygen acceptor has been reported. In large-scale experiment of thioanisole oxidation, the isolated yield of sulfoxide of 92% was obtained and the turnover number reached up to 92,000.

  据报道，在异丁醛作为氧受体的条件下，钌（III）介孔四苯基卟啉氯化物（Ru（TPP）Cl）催化分子氧将硫化物高效选择性氧化为亚砜。在大规模的硫代苯甲醚氧化实验中，分离出的亚砜产率为92％，周转数高达92,000。
• Sulfoxidation with hydrogen peroxide catalyzed by [SeO4{WO(O2)2}2]2−
  作者：Keigo Kamata、Tomohisa Hirano、Ryo Ishimoto、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1039/c002318c

  日期：——

  The selenium-containing dinuclear peroxotungstate, [(n-C4H9)4N]2[SeO4WO(O2)2}2] (I), acts as a homogeneous catalyst for the selective oxidation of various kinds of cyclic mono- and disulfides with 30% aqueous H2O2. The cyclic disulfides were selectively oxidized to the corresponding monosulfoxides with one equivalent of H2O2 with respect to the sulfides. In the presence of two equivalents of H2O2, the oxidation of dibenzothiophene gave the corresponding sulfone in 98% yield under the mild conditions. The negative Hammett ρ value (−0.62) for the competitive oxidation of p-substituted thioanisoles and the low XSO (XSO = (nucleophilic oxidation)/(total oxidation)) value of 0.14 for the I-catalyzed oxidation of thianthrene 5-oxide (SSO) revealed that I is a strong electrophilic oxidant. The reactivities of the di- and tetranuclear peroxotungstates with XO4n− ligands (X = Se(VI), As(V), P(V), S(VI), and Si(IV)) were strongly dependent on the kinds of hetero atoms. The reaction rates for the sulfoxidation decreased with an increase in the XSO values and a peroxotungstate with a stronger electrophilicity was more active for the sulfoxidation. The kinetic and mechanistic investigations showed that the electrophilic attack of the peroxo oxygen at the sulfur atom is a key step in the sulfoxidation. The computational investigation supported the high chemoselectivitiy for the sulfoxidation of diallyl sulfide.

  含硒双核过钨酸盐[(n-C4H9)4N]2[SeO4WO(O2)2}2]（I）作为均相催化剂，可用于30%水溶液H2O2对各种环状单硫醚和二硫醚的选择性氧化。环状二硫醚被H2O2选择性氧化为相应的单亚砜，H2O2与硫醚的摩尔比为1:1。在H2O2与硫醚摩尔比为2:1的情况下，二苯并噻吩在温和条件下被氧化为相应的砜，产率达98%。对于竞争氧化具有对位取代基的硫醚，负Hammett ρ值（-0.62）以及在I催化氧化噻蒽5-氧化物（SSO）过程中XSO（XSO =（亲核氧化）/（总氧化））值为0.14，表明I是一种强亲电氧化剂。具有XO4n-配体的双核和四核过钨酸盐（X = Se(VI)、As(V)、P(V)、S(VI)和Si(IV)）的反应活性强烈依赖于杂原子的种类。磺氧化反应速率随着XSO值的增加而降低，亲电性更强的过钨酸盐在磺氧化反应中表现出更高的活性。动力学和机理研究表明，过氧氧对硫原子的亲电攻击是磺氧化反应的关键步骤。计算研究表明，烯丙基硫醚的磺氧化反应具有高化学选择性。
• Flow Electrosynthesis of Sulfoxides, Sulfones, and Sulfoximines without Supporting Electrolytes
  作者：Nasser Amri、Thomas Wirth

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00860

  日期：2021.11.19

  An efficient electrochemical flow process for the selective oxidation of sulfides to sulfoxides and sulfones and of sulfoxides to N-cyanosulfoximines has been developed. In total, 69 examples of sulfoxides, sulfones, and N-cyanosulfoximines have been synthesized in good to excellent yields and with high current efficiencies. The synthesis was assisted and facilitated through a supporting electrolyte-free

  已开发出一种用于将硫化物选择性氧化为亚砜和砜以及将亚砜选择性氧化为N-氰基亚砜亚胺的有效电化学流动工艺。总共合成了69 个亚砜、砜和N-氰基亚砜亚胺的例子，产率高，电流效率高。该合成通过支持无电解质、全自动电化学方案得到辅助和促进，该方案突出了流动电解的优势。
• Experimental Evidence for Negative Hyperconjugation as a Component of the Polar Effect:  Variation of the Ease of α-Sulfonyl Carbanion Formation with the Orientation of a β-Alkoxy Substituent
  作者：James F. King、Rajendra Rathore、Zhenrong Guo、Manqing Li、Nicholas C. Payne

  DOI：10.1021/ja001320l

  日期：2000.10.1

  the incipient carbanion into the # C-O / orbital. This effect is largest with torsion angles of 0 and 180ϒ and at these torsion angles constitutes the major source of stabilization of the incipient carbanion by the ! -alkoxy group. The present observation of a torsion-angle-dependent substituent effect may be combined with the known adherence of the specific rate of R-sulfonyl carbanion formation to

  我们报告了强烈依赖几何的取代基效应的证据。R-氢的 HD 交换速率常数 (kexch)OR，在一组 19 ! - 已知的、固定的（或强烈优选的）H-CR-C 的烷氧基砜！- 或已测量扭转角。还测量了缺少烷氧基的相应模型化合物 (kexch) 模型的那些，从而提供比率 kN ) (kexch)OR/(kexch) 模型；如此获得的 kN 值范围超过 4 个数量级。我们表明，当考虑到空间和其他影响时，我们的观察结果与 log kN ) a + b cos 2 " (其中 a ) 1.70 ( 0.17 和 b ) 2.62 ( 0.20) 形式的方程一致。它是进一步表明，观察到的速率常数比与仅由感应效应和场效应组成的取代效应不一致，并且它们与第三种效应的额外存在完全一致，即负超共轭或广义异头效应，特别是初始碳负离子的部分负电荷向#CO/轨道的扭转角依赖性捐赠。这种效应在扭转角为 0 和 180
• Synthesis, Characterization and Catalytic Activity of a Tungsten(VI) Amino Triphenolate Complex
  作者：Elena Badetti、Alessandro Bonetto、Francesco Romano、Luciano Marchiò、Cristiano Zonta、Giulia Licini

  DOI：10.1007/s10562-017-2144-z

  日期：2017.9

  Synthesis, characterization and catalytic activity of a novel tungsten(VI) amino triphenolate complex have been investigated. In particular, a tungsten(VI) amino triphenolate complex has been synthesized and tested in the oxidation of sulfides and cyclooctene, using hydrogen peroxide as terminal oxidant. The catalyst has proved to be air and water tolerant, also showing a good efficiency in terms of

  研究了新型钨 (VI) 氨基三酚盐配合物的合成、表征和催化活性。特别是，使用过氧化氢作为末端氧化剂，合成了氨基三酚钨 (VI) 络合物并在硫化物和环辛烯的氧化中进行了测试。该催化剂已被证明是耐空气和耐水的，在产率和选择性方面也表现出良好的效率。此外，本文报道了我们先前配体合成的升级。新开发的程序允许在不使用色谱纯化中间体的情况下大规模获得三酚胺。

表征谱图