1-Deoxy-1-{[4,5-dimethyl-2-(phenyldiazenyl)phenyl]amino}pentitol | 21037-26-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: 1-Deoxy-1-{[4,5-dimethyl-2-(phenyldiazenyl)phenyl]amino}pentitol
• 英文别名: 5-(4,5-dimethyl-2-phenylazo-anilino)-5-deoxy-L-arabitol；1-N-D-ribitylamino-3,4-dimethyl-6-phenylazobenzene；4,5-dimethyl-N-(d)-ribityl-2-phenylazoaniline；N-(D)-ribityl-2-phenylazo-4,5-dimethylaniline
• CAS: 21037-26-3；113473-93-1
• 化学式: C₁₉H₂₅N₃O₄
• 分子量: 359.425
• InChiKey: NARUXRZZSJCXFJ-ZZGUXWCQSA-N

物化性质

• 熔点：
  >170?C (dec.)
• 溶解度：
  DMSO（少许）、乙酸乙酯、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.21
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  117.67
• 氢给体数：
  5.0
• 氢受体数：
  7.0

制备方法与用途

化学性质：结晶，熔点为167-172℃。

用途：作为维生素B2的中间体。

生产方法：以葡萄糖为原料，在碱性条件下利用氧气氧化并与氧化钙置换生成果糖酸钙。随后加入氢氧化钙并加热使其转化，再经酸化得到核糖酸溶液。将此溶液在加热减压浓缩过程中内酯化，得核糖酸内酯。之后用硼氢化钠还原为D-核糖，并与3,4-二甲基苯胺缩合，在活性镍催化下加压氢化生成1-(D-核糖氨基)-3,4-二甲基苯。最后与苯胺重氮盐偶合，制得目标产品。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Deoxy-1-{[4,5-dimethyl-2-(phenyldiazenyl)phenyl]amino}pentitol 生成 维生素 B2
  参考文献：
  名称：

  GRIMMER, JOHANNES

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-(D-核糖氨基)-3,4-二甲基苯 、 氯化重氮苯 生成 1-Deoxy-1-{[4,5-dimethyl-2-(phenyldiazenyl)phenyl]amino}pentitol
  参考文献：
  名称：

  SCHMIDT, W.;PAUST, J.;NUERRENBACH, A.

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Preparation of riboflavin, and
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：US04656275A1

  公开（公告）日：1987-04-07

  An improved process for the preparation of riboflavin by condensation of a 4,5-dimethyl-N-(D)-ribityl-2-phenylazoaniline derivative with barbituric acid in the presence of an acidic condensing agent in an organic solvent, wherein a 4,5-dimethyl-N-(D)-ribityl-2-(o-alkoxyphenylazo)-aniline of the formula IIa ##STR1## where R is alkyl of 1 to 4 carbon atoms, in particular methyl, is reacted with barbituric acid, as well as the novel intermediates of the formula IIa.

  一种改进的核黄素制备工艺，通过在有机溶剂中加入酸性缩合剂的情况下，将4,5-二甲基-N-(D)-核糖基-2-苯基偶氮苯衍生物与巴比妥酸缩合，其中4,5-二甲基-N-(D)-核糖基-2-(o-烷氧基苯基偶氮)-苯胺（式IIa） ##STR1## （其中R是1至4个碳原子的烷基，特别是甲基）与巴比妥酸反应，以及式IIa的新中间体。
• Preparation of riboflavin
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：US04567261A1

  公开（公告）日：1986-01-28

  Riboflavin of the formula I ##STR1## is prepared by condensing a 4,5-dimethyl-N-(D)-ribityl-2-phenylazoaniline of the formula II ##STR2## where R is H or --Cl, --NO.sub.2 or --CH.sub.3 in the o- or p-position, with barbituric acid of the formula III ##STR3## in the presence of an acid as the condensing agent, by an improved process in which the acidic condensing agent used is an aliphatic or cycloaliphatic/aliphatic tertiary carboxylic acid of the general formula IV ##STR4## where R.sup.1, R.sup.2 and R.sup.3 are each a lower alkyl group, R.sup.1, R.sup.2 and R.sup.3 together containing 3 to 20, preferably 3 to 10, carbon atoms, or R.sup.1 is a lower alkyl group, in particular methyl, and R.sup.2 and R.sup.3 together form a tetramethylene or pentamethylene group. The process can be particularly advantageously carried out using trimethylacetic acid or a commercial mixture of saturated tertiary carboxylic acids, e.g. Versatic .sup.R 10-acid.

  公式I的核黄素##STR1##通过在酸的存在下，用公式II的4,5-二甲基-N-(D)-核糖基-2-苯基偶氮胺（其中R为H或o-或p-位上的--Cl、--NO.sub.2或--CH.sub.3）与公式III的巴比妥酸（Barbituric acid）缩合而制备而成。这一改进工艺中所使用的缩合酸性试剂是一种脂肪族或环脂肪族/脂肪族的三级羧酸，其一般式为IV##STR4##其中R.sup.1、R.sup.2和R.sup.3分别为较低的烷基，R.sup.1、R.sup.2和R.sup.3共含有3至20个，优选3至10个碳原子，或R.sup.1为较低的烷基，特别是甲基，而R.sup.2和R.sup.3共形成四亚甲基或五亚甲基基团。该工艺可以特别优越地使用三甲基乙酸或商业混合的饱和三级羧酸，例如Versatic .sup.R 10酸。
• Verfahren zur Herstellung von Riboflavin
  申请人：MERCK PATENT GmbH

  公开号：EP0020959A1

  公开（公告）日：1981-01-07

  ie Anmeldung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Riboflavin aus D-Glucose über N-D-Ribityl-3,4-xylidin, wobei man aufeinanderfolgend D-Glucose zu D-Gluconsäure bzw. einem Alkaligluconat oxidiert, das so erhaltene Gluconat mit Hilfe von Hypochlorit in D-Arabinose überführt, D-Arabinose mit einer Molybdän(VI)-Verbindung in D-Ribose umwandelt, D-Ribose in Gegenwart von Nitroxylol oder Xylidin hydriert, das erhaltene N-D-Ribityl-3,4-xylidin durch Behandlung mit dem entsprechenden Diazoniumsalz zu 1-D-Ribitylamino-3,4-dimethyl-6-phenylazobenzol umsetzt und diese Azoverbindung durch Umsetzung mit Barbitursäure in Riboflavin überführt.

  本申请涉及一种通过 N-D-核糖基-3,4-木苷从 D-葡萄糖制备核黄素的工艺，其中 D-葡萄糖依次被氧化为 D-葡萄糖酸或碱金属葡萄糖酸盐，由此得到的葡萄糖酸盐在次氯酸盐的帮助下转化为 D-阿拉伯糖，D-阿拉伯糖是碱葡萄糖酸盐，在次氯酸盐的帮助下将得到的葡萄糖酸盐转化为 D-阿拉伯糖，用钼将 D-阿拉伯糖转化为 D-核糖。碱葡萄糖酸盐，借助次氯酸盐将所得葡萄糖酸盐转化为 D-阿拉伯糖，借助钼（VI）化合物将 D-阿拉伯糖转化为 D-核糖，在硝基甲酚或甲苯胺存在下氢化 D-核糖、用相应的重氮盐处理生成的 N-D-核糖基-3,4-联苯胺，将其转化为 1-D-核糖基氨基-3,4-二甲基-6-苯基偶氮苯，并通过与巴比妥酸反应将这种偶氮化合物转化为核黄素。
• Verfahren zur Herstellung von N-(D)-Ribityl-2-phenylazo-4,5-dimethylanilin
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：EP0046495A2

  公开（公告）日：1982-03-03

  Hersteiiung von N-(D)-Ribityl-2-phenylazo-4,5-dimethylanilin (I), indem man 1. im Falle reiner oder praktisch reiner (D)-Ribose (III) a) diese mit 3,4-Dimethylnitrobenzol (IVa) oder 3,4-Dimethyl (IVb) sowie mit Wasserstoff in Gegenwart eines Hydrierkatalysators, umsetzt, b) die so erhaltene Lösung in an sich bekannter Weise mit einer sauren Phenyldiazoniumsalzlösung (VI) reagieren läßt und c) das hierbei entstehende Verfahrensprodukt wie üblich durch Kristallisation isoliert, oder 2. im Falle von Rohribose, also technisch erhälticher Gemische aus (D)-Ribose und anderen Zuckern a) die Rohribose mit etwa äquimolaren Mengen, bezogen auf III, 3,4-Dimethylanilin (IVb) und Borsäure umsetzt, b) den Borsäureester der Schiffschen Base aus III und IVb auskristallisieren läßt und abtrennt, c) den Borsäureester mit Wasserstoff in Gegenwart eines Hydrierkatalysators hydriert, d) die vom Katalysator befreite Lösung in an sich bekannter Weise mit einer sauren Phenyldiazoniumsalzlösung umsetzt und e) das hierbei entstehende Verfahrensprodukt 1 wie üblich durch Kristallisation isoliert.

  通过以下反应制备 N-(D)-三硝基-2-苯基偶氮-4,5-二甲基苯胺 (I) 1. 如果是纯的或几乎纯的 (D)-核糖 (III) a) 在氢化催化剂存在下，与 3,4-二甲基硝基苯 (IVa) 或 3,4-二甲基 (IVb) 和氢反应、 b) 以本身已知的方式使由此获得的溶液与酸性苯基偶氮盐溶液（VI）反应，以及 c) 按照常规方法，通过结晶分离所得到的加工产品、 或 2. 对于粗核糖，即技术上可获得的 (D)- 核糖和其他糖的混合物 a) 将核糖与大约等摩尔量（以 III 为基准）的 3,4-二甲基苯胺（IVb）和硼酸反应、 b) 让希夫碱的硼酸酯从 III 和 IVb 中结晶并分离出来、 c) 在氢化催化剂的作用下，用氢气将硼酸酯氢化、 d) 将催化剂释放出的溶液与酸性苯偶氮盐溶液反应，反应方式本身已知，以及 e) 按照常规方法，通过结晶分离出加工产品 1。
• Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Riboflavin
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：EP0115295A2

  公开（公告）日：1984-08-08

  Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Riboflavin der Formel I durch Kondensation eines 4,5-Dimethyl-N-(D)-ribityl-2-phenylazo-anilins der Formel II in der R H oder -Cl, -N02 oder -CH3 in o- oder p-Stellung bedeutet mit Barbitursäure der Formel III in Gegenwart einer Säure als Kondensationsmittel, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als saures Kondensationsmittel eine aliphatische oder cycloaliphatisch-aliphatische tertiäre Carbonsäure der allgemeinen Formel IV verwendet in welcher R1, R2 und R3 je für eine niedere Alkylgruppe stehen, wobei R1+R2+R3 zusammen 3 bis 20, vorzugsweise 3 bis 10 C-Atome, enthalten sollen, oder aber R1 für eine niedere Alkylgruppe, insbesondere für eine Methylgruppe, steht und R2 und R3 zusammen für eine Tetramethylengruppe oder eine Pentamethylengruppe stehen. Besonders vorteilhaft gelingt das Verfahren bei Verwendung von Trimethylessigsäure oder einem handelsüblichen Gemisch gesättigter tertiärer Carbonsäuren, wie VersaticR-10-Säure.

  制备式 I 核黄素的改进工艺 由式 II 的 4,5-二甲基-N-(D)-核糖基-2-苯基偶氮苯胺与式 III 的巴比妥酸缩合而成 其中 R 在 o 位或 p 位为 H 或-Cl、-N02 或-CH3，与式 III 的巴比妥酸缩合 在有酸作为缩合剂的情况下，其特征在于使用通式 IV 的脂肪族或环脂族-脂肪族叔羧酸作为酸性缩合剂 其中 R1、R2 和 R3 各代表一个低级烷基，其中 R1+R2+R3 共含有 3 至 20 个碳原子，最好是 3 至 10 个碳原子，或者 R1 代表一个低级烷基，特别是甲基，R2 和 R3 共代表一个四亚甲基或五亚甲基。 当使用三甲基乙酸或市售的饱和叔羧酸混合物（如 VersaticR-10 酸）时，该工艺尤为有利。