三甲基硅烷基环氧乙烷 | 16722-09-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 三甲基硅烷基环氧乙烷
• 英文名称: trimethylsilyloxirane
• 英文别名: trimethylsilyl ethylene oxide；2-(trimethylsilyl)oxirane；Trimethylsilyl-oxiran；Trimethyl(oxiran-2-yl)silane
• CAS: 16722-09-1
• 化学式: C₅H₁₂OSi
• 分子量: 116.235
• InChiKey: OANIPHLJXOOCID-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.26
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基硅烷基环氧乙烷 在 硫酸 、 硫脲 作用下， 以 水 为溶剂， 以35%的产率得到三甲基-(噻丙环-2-基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  Gas-phase determination of the geometric requirements of the silicon .beta.-effect. Photoelectron and Penning ionization electron spectroscopic study of silylthiiranes and -oxiranes. Synthesis and chemistry of trans-2,3-bis(trimethylsilyl)thiirane

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00222a037
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基三甲基硅烷 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 60.0h， 以74%的产率得到三甲基硅烷基环氧乙烷
  参考文献：
  名称：

  （2-苯基-2-三甲基甲硅烷基）乙基-（PTMSEL）-接头在复杂细胞表面糖蛋白糖肽部分结构的合成中。

  摘要：

  （2-苯基-2-三甲基甲硅烷基）乙基-（PTMSEL）接头代表一种新型的氟化物敏感锚，用于固相合成受保护的肽和糖肽。使用二氯甲烷中的三水合四丁基氟化铵在几乎中性的条件下进行裂解，因此可以构建对碱性和酸性介质敏感的复杂分子，而碱性和酸性介质通常是裂解标准接头系统所需的。PTMSEL接头的优势在肝肠（LI）-钙粘着蛋白和粘蛋白MUC1的糖肽合成中得到了证明，这些糖肽带有碳水化合物部分，例如N-连接的壳二糖或O-连接的唾液酸-T（N）-残基。这些类型的糖肽的合成是困难的，因为它们在固相上以及在完全脱保护的形式下易于形成二级结构。使用PTMSEL接头，可以根据Fmoc策略通过自动合成来访问这些分子，而无需经常观察到副反应，例如天冬酰胺或二酮哌嗪的形成。

  DOI：

  10.1002/chem.200305304

文献信息

• Vinylidene Homologation of Boronic Esters and its Application to the Synthesis of the Proposed Structure of Machillene
  作者：James M. Fordham、Matthew N. Grayson、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201907617

  日期：2019.10.21

  Herein, we report that these valuable products can be accessed by the homologation of boronic esters with lithiated epoxysilanes. Aliphatic and electron-rich aromatic boronic esters provided vinylidene boronic esters in moderate to high yields, while electron-deficient aromatic and vinyl boronic esters were found to give the corresponding vinyl silane products. Through DFT calculations, this divergence

  烯基硼酸酯是有机合成中的重要试剂。在此，我们报告可以通过硼酸酯与锂化环氧硅烷的同系物获得这些有价值的产品。脂肪族和富含电子的芳族硼酸酯以中等至高收率提供了亚乙烯基硼酸酯，而发现缺乏电子的芳族和乙烯基硼酸酯可提供相应的乙烯基硅烷产物。通过DFT计算，通过考虑C-Si和CB键断裂过渡态中负电荷的稳定化，可以合理化这种机理途径上的分歧。该亚乙烯基同系物用于所建议的马来烯结构的短六步立体选择性合成中，但是，发现合成和报道的数据不一致。
• Organosilicon compounds with functional groups proximate to silicon
  作者：John J. Eisch、James E. Galle

  DOI：10.1016/0022-328x(88)89085-5

  日期：1988.3

  (OEt)2PO and Ph; the groups R and R′ were H, Ph and n-C6H13; and the lithiating reagents were n-butyllithium, t-butyllithium and lithium diisopropylamide in donor media of THF or TMEDA. The lithiation occurs with retention of configuration and the resulting lithio-epoxide is unstable above 0°C, decomposing in a carbenoid manner. The lithiation is facile except for compounds where Z and R (an alkyl

  已经发现一系列α-杂取代的环氧化物在环氧化物的CH键处在-75至-115℃的温度范围内锂化。取代基Z可以是Me 3 Si，Ph 3 Si，n-Bu 3 Sn，Ph 3 Sn，PhSO 2，（OEt）2 PO和Ph。基团R和R'为H，Ph和nC 6 H 13；在THF或TMEDA供体介质中，锂化试剂为正丁基锂，​​叔丁基锂和二异丙基氨基锂。在保持构型的情况下发生锂化，并且所得的硫代环氧化合物在0℃以上不稳定，并以类胡萝卜素的方式分解。除了Z和R（烷基或芳基）为顺取向; 其中Z = R 3 Sn，通过锡-锂而不是氢-锂交换发生锂化。由此产生的硫代环氧化合物可以用各种试剂淬灭以产生环氧化合物，其中环氧化合物H已被D，Me 3 Sn，R，RCO和COOH代替。强调了该方法在有机合成中的实用性。最后，考虑并评估了这种α-杂取代环氧化物的酸度和衍生的硫代环氧化合物的相对稳定性的可能解释。
• REGIOSPECIFIC RING CLEAVAGE OF α,β-EPOXYSILANES TO FORM TRANSITION METAL ENOLATE INTERMEDIATES
  作者：Toshikazu Hirao、Yoshimi Fujihara、Shingo Tsuno、Yoshiki Ohshiro、Toshio Agawa

  DOI：10.1246/cl.1984.367

  日期：1984.3.5

  Molybdenum(II) acetate dimer or titanium(IV) i-propoxide induced regiospecific ring cleavage of α,β-epoxysilanes to form the enolate intermediates, which reacted with aldehydes to give the corresponding α,β-unsaturated carbonyl compounds.

  二乙酸钼(II)二聚体或四(iv)异丙氧化钛诱导了α,β-环氧硅烷的区域选择性环开裂，形成醇盐中间体，随后与醛反应生成相应的α,β-不饱和羰基化合物。
• The reaction of trimethylsilyl ethylene oxide with α-sulfonyl anions and α,α-sulfonyl dianions. A method for stereocontrolled synthesis of (E)- and (Z)-allylic alcohols
  作者：Pawel Jankowski、Stanislaw Marczak、Marek Masnyk、Jerzy Wicha

  DOI：10.1016/0022-328x(91)83086-j

  日期：1991.2

  and expulsion of the benzenosulfonyl anion. The reaction of trimethylsilyl ethylene oxide with α,α-sulfonyl dianions followed by partial protonation of the immediate adducts affords O-trimethylsilyl allylic alcohols, mainly (E)-isomers. The reaction of trimethylsilyl ethylene oxide with α-sulfonyl carbanions generated from secondary alkyl phenyl sulfones affords α-trimethylsilyl carbinols as the only

  已经显示三甲基甲硅烷基环氧乙烷与由代表性的伯烷基苯基砜产生的α-磺酰基碳负离子反应，以得到具有更高选择性的（Z）-异构体的相应的O-三甲基甲硅烷基烯丙基醇。该反应通过亲核试剂与α，β-环氧烷基硅烷的α-位连接，然后碳-氧转移至三甲基甲硅烷基，并排出苯甲磺酰基阴离子而进行。三甲基甲硅烷基环氧乙烷与α，α-磺酰基二价阴离子的反应，然后将直接加合物部分质子化，主要得到O-三甲基甲硅烷基烯丙基醇（E）异构体。三甲基甲硅烷基环氧乙烷与由仲烷基苯基砜生成的α-磺酰基碳负离子的反应提供了α-三甲基甲硅烷基甲醇为唯一或主要产物。在这种情况下，亲核试剂的附着发生在α，β-环氧烷基硅烷的β位置。讨论了磺酰基碳负离子与α，β-环氧烷基硅烷反应中区域和立体选择性的起源。
• Synthesis of (+)-disparlure using the reaction of 6-methylheptyl phenyl sulphone with trimethylsilyl ethylene oxide and asymmetric epoxidation
  作者：Stanisław Marczak、Marek Masnyk、Jerzy Wicha

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99140-8

  日期：1989.1

  Lithiated sulphone was reacted with trimethyl(oxiranyl)silane to yield allylic alcohol ; the latter was epoxidized by the Sharpless procedure and the corresponding hydroxy-epoxide was transformed into (+)-disparlure tosylate .

  使锂化的砜与三甲基（环氧乙烷基）硅烷反应生成烯丙基醇；后者通过Sharpless方法被环氧化，相应的羟基环氧化物被转化为（+）-disparlure甲苯磺酸酯。