Bis(2-methylbutan-2-yl)phosphane | 117790-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: Bis(2-methylbutan-2-yl)phosphane
• CAS: 117790-01-9
• 化学式: C₁₀H₂₃P
• 分子量: 174.266
• InChiKey: RSTLULSDHPYQIS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  208.7±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.76 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基丙烯腈 、 Bis(2-methylbutan-2-yl)phosphane 在 [Ni{(R,S-1-(2-PPh₂-ferrocenyl)ethyl)2PCy}(NCMeCCH₂)][ClO₄]2 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-[bis(2-methylbutan-2-yl)phosphanyl]-2-methylpropanenitrile 、 3-[bis-(1,1-dimethyl-propyl)-phosphanyl]-2-methyl-propionitrile
  参考文献：
  名称：

  仲膦对甲基丙烯腈的对映选择性加成：催化和机理

  摘要：

  描述了高度对映选择性的分子间氢膦化反应。(Pigiphos) 镍 (II) 催化的仲膦和甲基丙烯腈的反应以良好的收率和高对映体过量（ee 高达 94%；(R)-(S)-Pigiphos = bis[(R) -1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基}环己基膦)。我们提出了一种机制，涉及甲基丙烯腈与双阳离子镍催化剂的配位，然后是膦的 1,4-加成，然后是决定质子转移的速率。该机制得到 (a) 实验确定的速率定律 (rate = k'[Ni][甲基丙烯腈][t-Bu(2)PH])、(b) 大的初级氘同位素效应 k(H)/k 的支持(D) = 4.6(1) 对于在 28.3 摄氏度的甲苯-d(8) 中添加 t-Bu(2)PH(D)，

  DOI：

  10.1021/ja0555163
• 作为产物：
  描述：

  2-溴 -2-甲基丁烷 在 lithium aluminium tetrahydride 、 碘 、 magnesium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 Bis(2-methylbutan-2-yl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  仲膦对甲基丙烯腈的对映选择性加成：催化和机理

  摘要：

  描述了高度对映选择性的分子间氢膦化反应。(Pigiphos) 镍 (II) 催化的仲膦和甲基丙烯腈的反应以良好的收率和高对映体过量（ee 高达 94%；(R)-(S)-Pigiphos = bis[(R) -1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基}环己基膦)。我们提出了一种机制，涉及甲基丙烯腈与双阳离子镍催化剂的配位，然后是膦的 1,4-加成，然后是决定质子转移的速率。该机制得到 (a) 实验确定的速率定律 (rate = k'[Ni][甲基丙烯腈][t-Bu(2)PH])、(b) 大的初级氘同位素效应 k(H)/k 的支持(D) = 4.6(1) 对于在 28.3 摄氏度的甲苯-d(8) 中添加 t-Bu(2)PH(D)，

  DOI：

  10.1021/ja0555163

文献信息

• Enantioselective Addition of Secondary Phosphines to Methacrylonitrile:  Catalysis and Mechanism
  作者：Aaron D. Sadow、Antonio Togni

  DOI：10.1021/ja0555163

  日期：2005.12.1

  (Pigiphos)nickel(II)-catalyzed reaction of secondary phosphines and methacrylonitrile gives chiral 2-cyanopropylphosphines in good yield and high enantiomeric excess (ee's up to 94%; (R)-(S)-Pigiphos = bis[(R)-1-[(S)-2-(diphenylphosphino)ferrocenyl]ethyl}cyclohexylphos phine). We propose a mechanism involving coordination of methacrylonitrile to the dicationic nickel catalyst followed by 1,4-addition of

  描述了高度对映选择性的分子间氢膦化反应。(Pigiphos) 镍 (II) 催化的仲膦和甲基丙烯腈的反应以良好的收率和高对映体过量（ee 高达 94%；(R)-(S)-Pigiphos = bis[(R) -1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基}环己基膦)。我们提出了一种机制，涉及甲基丙烯腈与双阳离子镍催化剂的配位，然后是膦的 1,4-加成，然后是决定质子转移的速率。该机制得到 (a) 实验确定的速率定律 (rate = k'[Ni][甲基丙烯腈][t-Bu(2)PH])、(b) 大的初级氘同位素效应 k(H)/k 的支持(D) = 4.6(1) 对于在 28.3 摄氏度的甲苯-d(8) 中添加 t-Bu(2)PH(D)，