P-Deutero-di-tert.-butyl-phosphin | 40244-91-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: P-Deutero-di-tert.-butyl-phosphin
• CAS: 40244-91-5
• 化学式: C₈H₁₉P
• 分子量: 147.205
• InChiKey: CRHWEIDCXNDTMO-QOWOAITPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.26
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  P-Deutero-di-tert.-butyl-phosphin 、 甲基丙烯腈 在 [Ni{(R,S-1-(2-PPh₂-ferrocenyl)ethyl)2PCy}(NCMeCCH₂)][ClO₄]2 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  仲膦对甲基丙烯腈的对映选择性加成：催化和机理

  摘要：

  描述了高度对映选择性的分子间氢膦化反应。(Pigiphos) 镍 (II) 催化的仲膦和甲基丙烯腈的反应以良好的收率和高对映体过量（ee 高达 94%；(R)-(S)-Pigiphos = bis[(R) -1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基}环己基膦)。我们提出了一种机制，涉及甲基丙烯腈与双阳离子镍催化剂的配位，然后是膦的 1,4-加成，然后是决定质子转移的速率。该机制得到 (a) 实验确定的速率定律 (rate = k'[Ni][甲基丙烯腈][t-Bu(2)PH])、(b) 大的初级氘同位素效应 k(H)/k 的支持(D) = 4.6(1) 对于在 28.3 摄氏度的甲苯-d(8) 中添加 t-Bu(2)PH(D)，

  DOI：

  10.1021/ja0555163
• 作为产物：
  描述：

  二-叔丁基膦 在 lithium hydride 、 氘 作用下， 以 乙醚 、 氘代甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 P-Deutero-di-tert.-butyl-phosphin
  参考文献：
  名称：

  可逆活化H2的碱金属物种

  摘要：

  显示了MP（t Bu）2（M = Li，Na，K），KH和KN（SiMe 3）2可逆地激活HD。在MP（t Bu）2的情况下，这会导致同位素加扰，并在C 6 D 6中形成H 2，D 2，H（D）P（t Bu）2和MH（D）。在甲苯中，KP（吨丁基）2分发生反应用H 2，但也导致了同位素加扰到溶剂甲苯的甲基。DFT计算表明，这些系统会影响H 2 通过与路易斯酸性碱金属和碱性磷，碳负离子或氢化物中心的协同相互作用来激活，从而模拟沮丧的路易斯对（FLP）行为。

  DOI：

  10.1002/anie.201806849

文献信息

• Die Reaktion vontBu2P-P=P(Me)tBu2 mit [Fe2(CO)9] und [(η2-C8H14)2Fe(CO)3]
  作者：Ingo Krossing、Ulli Englert、Eberhard Matern、Jolanta Olkowska-Oetzel、Jerzy Pikies、Gerhard Fritz

  DOI：10.1002/1521-3749(200202)628:2<446::aid-zaac446>3.0.co;2-z

  日期：2002.2

  (Bu2P)-Bu-t-P=P(Me)Bu-t(2) reacts with [Fe-2(CO)(9)] to give [mu-(1,2,3:4-eta-(Bu2P1)-Bu-t -P-2-P-3-(PBu2)-Bu-4t)Fe(CO)(3)}Fe(CO)(4)}] (1) and [trans-((Bu2MeP)-Bu-t)(2)Fe(CO)(3)] (2)- With [(eta(2)-C8H14)(2)Fe(CO)(3)] in addition to [mu-(1,2,3:4-eta-(Bu2P1)-Bu-t-P-2-P-3-(PBu2)-Bu-4t)Fe(CO)(2)(PMeBu2)-Bu-t}Fe(CO)(4)}] (10) and 2 also [(mu-(PBu2)-Bu-t)mu-P-Fe(CO)(3)-(PMeBu2)-Bu-t}Fe(CO)(3)}(2)(Fe-Fe)] (9) is formed. 1 crystallizes in the monoclinic space group P2(1)/c with a = 875.0(2), b = 1073.2(2), c = 3162.6(6) pm and beta = 94.64(3)degrees. 2 crystallizes in the monoelinic space group P2(1)/c with a = 1643.4(7), b = 1240.29(6), c = 2667.0(5) pra and beta = 97.42(2)degrees. 9 crystallizes in the monoclinic space group P2(1)/n with a = 1407.5(5), b = 1649.7(5), c = 1557.9(16) pm and beta 112.87(2)degrees.

  (Bu₂P)-Bu-t-P=P(Me)Bu-t(2)与[Fe₂(CO)₉]反应生成[μ-(1,2,3:4-η⁵-(Bu₂P)-Bu-t-P₂-P₃-(PBu₂)-Bu₄t)Fe(CO)₃}Fe(CO)₄}] (1)和[trans-((Bu₂MeP)-Bu-t)₂Fe(CO)₃] (2)。此外，与[(η²-C₈H₁₄)₂Fe(CO)₃]一起，还形成[μ-(1,2,3:4-η⁵-(Bu₂P)-Bu-t-P₂-P₃-(PBu₂)-Bu₄t)Fe(CO)₂(PMeBu₂)-Bu-t}Fe(CO)₄}] (10)和[μ-(PBu₂)-Bu-t}μ-P-Fe(CO)₃-(PMeBu₂)-Bu-t}Fe(CO)₃}₂(Fe-Fe)] (9)。 化合物1在单斜晶系空间群P2₁/c中结晶，晶格参数为a = 875.0(2) PM，b = 1073.2(2) PM，c = 3162.6(6) PM，β = 94.64(3)°。化合物2在单斜晶系空间群P2₁/c中结晶，晶格参数为a = 1643.4(7) PM，b = 1240.29(6) PM，c = 2667.0(5) PM，β = 97.42(2)°。化合物9在单斜晶系空间群P2₁/n中结晶，晶格参数为a = 1407.5(5) PM，b = 1649.7(5) PM，c = 1557.9(16) PM，β = 112.87(2)°。