m-tolyl 2-hydroxybenzoate | 620-46-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 缩酚酸和缩酚酸环醚类
• 英文名称: m-tolyl 2-hydroxybenzoate
• 英文别名: (3-Methylphenyl) 2-hydroxybenzoate
• CAS: 620-46-2
• 化学式: C₁₄H₁₂O₃
• 分子量: 228.247
• InChiKey: WYCMXEZEGOOMSO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  m-tolyl 2-hydroxybenzoate 在 溴 作用下， 生成 5-bromo-2-hydroxy-benzoic acid m-tolyl ester
  参考文献：
  名称：

  Thakkar; Jadhav, Journal of the University of Bombay, Science: Physical Sciences, Mathematics, Biological Sciences and Medicine, 1949, vol. 18/5 A, p. 30

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  间甲酚 在 核黄素,2',3',4',5'-四乙酸酯 、 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 m-tolyl 2-hydroxybenzoate
  参考文献：
  名称：

  水中维生素 B2 衍生光催化剂的激进微笑重排

  摘要：

  在此，我们报道了一种芳烃从乙醚迁移到羧酸的催化自由基-Smiles重排系统，以核黄素四乙酸酯（RFT）（一种容易获得的天然维生素B2酯）为光催化剂，以水为绿色溶剂，不含外部氧化剂、碱、金属、惰性气体保护、反应时间长。不仅是已知的取代的2-苯氧基苯甲酸底物，而且一组基于萘和杂环的类似物首次被转化为相应的芳基水杨酸酯。机理研究，特别是一些动力学同位素效应（KIE）实验，表明双功能黄素光催化剂能够实现连续的电子转移-质子转移过程。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02762

文献信息

• BeCl2 as a new highly selective reagent for dealkylation of aryl-methyl ethers
  作者：Hashem Sharghi、Fatemeh Tamaddon

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00815-0

  日期：1996.10

  An efficient and simple method is introduced for the selective removal of methyl group from poly aryl-methyl ethers, in some important derivatives of benzophenones, xanthones, anthraquinones, aryl esters, benzamides and nitroanisoles with BeCl2.

  一个高效，简便的方法被引入用于由聚芳基-甲基醚的选择性除去甲基的，在二苯甲酮，呫吨酮，蒽醌类，芳基酯，苯甲酰胺和nitroanisoles与BECL一些重要的衍生物2。
• Efficient Aryl Migration from an Aryl Ether to a Carboxylic Acid Group To Form an Ester by Visible-Light Photoredox Catalysis
  作者：Shao-Feng Wang、Xiao-Ping Cao、Yang Li

  DOI：10.1002/anie.201706597

  日期：2017.10.23

  We have developed a highly efficient aryl migration from an aryl ether to a carboxylic acid group through retro‐Smiles rearrangement by visible‐light photoredox catalysis at ambient temperature. Transition metals and a stoichiometric oxidant and base are avoided in the transformation. Inspired by the high efficiency of this transformation and the fundamental importance of C−O bond cleavage, we developed

  通过在环境温度下通过可见光光氧化还原催化的逆向Smiles重排，我们开发了从芳基醚到羧酸基团的高效芳基迁移。在转化过程中避免使用过渡金属以及化学计量的氧化剂和碱。受到这种转化的高效率和C-O键断裂的基本重要性的启发，我们开发了一种新颖的方法来联苯醚的C-O裂解形成两个酚类化合物，如一锅，两锅在温和条件下的一步克级反应。芳基迁移表现出广泛的范围，并且可以用于合成诸如醋醋缩丁醛的药物化合物。初步的机理研究表明，催化循环是通过还原性淬灭途径发生的。
• Formation of dibenzofurans by flash vacuum pyrolysis of aryl 2-(allyloxy)benzoates and related reactions
  作者：Michael Black、J. I. G. Cadogan、Hamish McNab

  DOI：10.1039/c002480e

  日期：——

  Flash vacuum pyrolysis (FVP) of aryl 2-(allyloxy)benzoates 5 and of the corresponding aryl 2-(allylthio)benzoates 6 at 650 °C, gives dibenzofurans 19 and dibenzothiophenes 20, respectively. The mechanism involves generation of phenoxyl (or thiophenoxyl) radicals by homolysis of the O-allyl (or S-allyl) bond, followed by ipso attack at the ester group, loss of CO2 and cyclisation of the resulting aryl

  在650℃下，对 2-（烯丙氧基）苯甲酸芳基酯5和相应的2-（烯丙硫基）苯甲酸芳基酯6进行快速真空热解（FVP），分别得到二苯并呋喃19和二苯并噻吩20。该机制涉及产生苯氧基 （或者 噻吩氧基）通过O-烯丙基（或小号烯丙基）键，然后在酯基上进行ipso攻击，CO 2损失和所得芳基自由基环化。综合而言，该方法对p-取代的底物效果很好，可产生2-取代的二苯并呋喃19b-f（73-90％）和二苯并噻吩20b-c（90-94％）。在m-取代的底物的环化以及自由基与取代基和ipso-攻击的竞争性相互作用中，几乎没有选择性显示出o取代的底物的热解复杂化。相关自由基前体的FVP包括2-（烯丙氧基）苯基苯甲酸酯43没有产生二苯并呋喃，而2-（烯丙氧基-5-甲基）偶氮苯 44降低了产量。通过FVP不能获得咔唑2-（烯丙基氨基）苯甲酸4-甲基苯酯 42。
• N-Heterocyclic carbene/photo-cocatalyzed oxidative Smiles rearrangement: synthesis of aryl salicylates from <i>O</i>-aryl salicylaldehydes
  作者：Zi-Hao Xia、Lei Dai、Zhong-Hua Gao、Song Ye

  DOI：10.1039/c9cc09272b

  日期：——

  The N-heterocyclic carbene/photo-cocatalyzed oxidative Smiles rearrangement of O-aryl salicylaldehydes was developed. Both electron-deficient and electron-rich aryls worked well as migrating groups, giving the corresponding aryl salicylates in good yields. This reaction features formation of two new C-O bonds and one C-O bond cleavage via metal-free oxidation of the Breslow intermediate using oxygen

  开发了N-杂环卡宾/光共催化的O-芳基水杨醛的氧化Smiles重排。缺电子的和富电子的芳基均能很好地作为迁移基团，以高收率得到相应的芳基水杨酸酯。该反应的特征是通过使用氧气作为末端氧化剂并在光催化下进行Smiles重排后，通过Breslow中间体的无金属氧化形成两个新的CO键和一个CO键断裂。
• Synthesis of salicylates from anionically activated aromatic trifluoromethyl group
  作者：Huilin Xie、Chuankai Lin、Ruixiang Wang、Jin-Biao Liu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153592

  日期：2022.1

  An efficient approach to salicylates via a novel transformation of anionically activated aromatic trifluoromethyl group is described. Anionically activated trifluoromethyl group can react with phenols/alcohols under alkaline conditions to afford aryl/alkyl salicylates in high yields. Mechanism studies indicate that the carbonyl oxygen atom of ester is from the H2O in the solvent.

  描述了一种通过阴离子活化芳族三氟甲基的新转化来制备水杨酸盐的有效方法。阴离子活化的三氟甲基基团可以在碱性条件下与酚/醇反应，以高收率得到芳基/烷基水杨酸酯。机理研究表明，酯的羰基氧原子来自溶剂中的H 2 O。