2,2-二乙氧基乙烯基(三甲基)硅烷 | 96694-12-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 2,2-二乙氧基乙烯基(三甲基)硅烷
• 英文名称: trimethylsilylketene diethylacetal
• 英文别名: (2,2-diethoxyvinyl)trimethylsilane；Silane, (2,2-diethoxyethenyl)trimethyl-；2,2-diethoxyethenyl(trimethyl)silane
• CAS: 96694-12-1
• 化学式: C₉H₂₀O₂Si
• 分子量: 188.342
• InChiKey: KQMQGFYNJPTJTI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  61 °C(Press: 9 Torr)
• 密度：
  0.860±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.78
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二乙氧基乙烯基(三甲基)硅烷 在 lithium aluminium tetrahydride 、 dirhodium tetracetate dihydrate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (2,2-diethoxy-3-trimethylsilylcyclopropyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  Trimethylsilyketene dialkylacetals in organic synthesis: Reactions with alkyldiazoacetates

  摘要：

  The reaction of trimethylsilylketene dialkylacetals with alkyldiazoacetates in the presence of Cu(acac)(2) or Rh-2(OAc)(4) results in the formation of alkyl-2,2-dialkoxy-3-trimethylsilylcyclopropane-1-carboxylates 3-8. The cycloaddition proceeds stereoselectively, giving exclusively one of two possible diastereomers. Compounds 4 and 6 are transformed by reaction with LiAIH(4), to cyclopropylmethanols 9 and 10 in high yields. All compounds have been characterized by elemental analyses, H-1, C-13 NMR and IR spectroscopy.

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(96)06504-7
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,1-二乙氧基乙烷 在 氢氧化钾 、 三乙胺 作用下， 以 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 25.0~140.0 ℃ 、13.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 2,2-二乙氧基乙烯基(三甲基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  Livantsova, L. I.; Novikova, O. P.; Zaitseva, G. S., Journal of general chemistry of the USSR, 1989, vol. 59, # 10.2, p. 2055 - 2060

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 2,2-Di(ethoxy)vinyllithium: A synthetic equivalent of the ethyl acetate anion
  作者：Heng-xu Wei、Manfred Schlosser

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00416-9

  日期：1996.4

  2,2-Diethoxyvinyllithium can be readily generated from 2-bromo-1,1-diethoxyethylene by treatment with butyllithium. When dissolved in tetrahydrofuran, it can be stored at −25 °C for hours, but decomposes rapidly at 0 °C.

  通过用丁基锂处理，可以容易地从2-溴-1,1-二乙氧基乙烯生成2,2-二乙氧基乙烯基锂。溶于四氢呋喃后，可在-25°C下保存数小时，但在0°C下会迅速分解。
• Systematic Repression of β-Silyl Carbocation Stabilization
  作者：Xavier Creary、Elizabeth D. Kochly

  DOI：10.1021/jo802722z

  日期：2009.3.6

  intermediate cyclopropyl cation undergoes substantial ring opening since β-silyl stabilization is not large (calculated stabilization energy of 12 kcal/mol). Solvolysis rates of 2-trimethylsilylbenzocyclobutyl derivatives are not significantly enhanced by the β-trimethylsilyl group. β-Silyl stabilization of benzocyclobutenyl carbocations generated in solution has been effectively eliminated due to antiaromatic

  1-（三甲基甲硅烷基甲基）环丙基甲磺酸酯在CD 3 CO 2 D中的溶剂分解产生开环产物以及亚甲基环丙烷。由于β-三甲基甲硅烷基而引起的速率提高是约10 6。β-甲硅烷基对中间阳离子的大的稳定作用（可能导致速率提高高达10 12）已被抑制。B3LYP / 6-31G *计算研究表明，碳正离子稳定能为16.6 kcal / mol。1-苯基-2-三甲基甲硅烷基环丙基氯的溶剂分解速率提高了10 3 -10 4倍。由于β-甲硅烷基的稳定度不大（计算得出的稳定能为12 kcal / mol），因此中间环丙基阳离子会发生大量开环。β-三甲基甲硅烷基基团不会显着提高2-三甲基甲硅烷基苯并环丁基衍生物的溶剂分解速率。出于抗芳香性考虑（当R = Ph时，计算的稳定能为3.7 kcal / mol），已有效消除了溶液中生成的苯并环丁烯基碳正离子的β-甲硅烷基稳定作用。虽然计算研究与溶剂分解速率研究平行，但它
• Zaitseva, G. S.; Livantsova, L. I.; Novikova, O. P., Journal of general chemistry of the USSR, 1991, vol. 61, # 6.2, p. 1274 - 1283
  作者：Zaitseva, G. S.、Livantsova, L. I.、Novikova, O. P.、Sepulveda, M. Corredor de、Petrosyan, V. S.、Baukov, Yu. I.

  DOI：——

  日期：——
• Livantsova, L. I.; Zaitseva, G. S.; Baukov, Yu. I., Journal of general chemistry of the USSR, 1987, vol. 57, p. 624 - 625
  作者：Livantsova, L. I.、Zaitseva, G. S.、Baukov, Yu. I.

  DOI：——

  日期：——
• 2-Ethoxyvinyllithiums and diethoxyvinyllithiums : what makes them stable or fragile?
  作者：Manfred Schlosser、Heng-xu Wei

  DOI：10.1016/s0040-4020(96)01075-7

  日期：1997.2

  The elusive (E)-2-ethoxyvinyllithium can be readily generated in tetrahydrofuran at -75 degrees C from (E)-1-bromo-2-ethoxyethylene by halogen/metal exchange and subsequently trapped with electrophiles. Alkylation opens a convenient entry to (E)-configurated enethers. (E)-2-Ethoxyvinyllithium decomposes rapidly at -50 degrees C whereas its (Z)-isomer, which lacks the possibility to eliminate lithium ethoxide in a favorable anti-periplanar process, is stable under the same conditions. (E)-1,2-Diethoxyvinyllithium even sustains reflux temperatures (approximately 75 degrees C). 2,2-Diethoxyvinyllithium and (Z)-1,2-diethoxyvinyllithium can be conserved at 0 degrees C although this time loss of alcoholate can occur in the anti-mode. Obviously it matters whether the energy-rich ethoxyacetylene is formed as the elimination product or simple acetylene, as in the case of (E)-2-ethoxyvinyllithium. (C) 1997, Elsevier Science Ltd.