Vilsmeier reagent | 58569-87-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 亚胺酰卤
• 英文名称: Vilsmeier reagent
• 英文别名: Methanaminium, N-(1-chloroethylidene)-N-methyl-, chloride；1-chloroethylidene(dimethyl)azanium;chloride
• CAS: 58569-87-2
• 化学式: C₄H₉ClN*Cl
• 分子量: 142.028
• InChiKey: DDCDOLBWQZMMRS-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.08
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2923900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Vilsmeier reagent 在 氘代3-氨基-5-吗啉-4-甲基-恶唑-2-啉酮 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以93%的产率得到α-[[1-(dimethylamino)ethylidene]phosphino]-N,N-dimethyl-methylmethanaminium chloride
  参考文献：
  名称：

  1H-1,2,4-diazaphospholes: Synthesis, structural characterization, and DFT calculation

  摘要：

  A few 1H-1,2,4-diazaphospholes H[3,5-R(2)dp] (R = methyl (5a), p-tolyl (5b), 1-naphthyl (5c), 2-furanyl (5d), 2-thienyl (5e), and isopropyl (5f)) were prepared and structurally characterized by a substantial experimental modification of the synthetic protocol. The molecules of all compounds are linked into oligomers via the bridges of NH ... N hydrogen bonds in solid state. The tetrameric feature of 5a, and 5d-f represents a new motif of hydrogen-bonded 1H-1,2,4-diazaphospholes in solid state. The OFT calculation at the B3LYP/6-311++G** level suggested the possible proton disorder with intermolecular solid state proton transfer (ISSPT) between 1H-1,2,4-diazaphosphole rings. (C) 2013 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2013.10.063
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基乙酰胺 在 三氯氧磷 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 Vilsmeier reagent
  参考文献：
  名称：

  多环N-杂环化合物。第75部分：2,4-二取代的5,6-二氢[1]苯并氧杂环丁烷[5,4-d]嘧啶和12-取代的1,2,4,5-四氢[1]苯并氧庚啶[4,5-e]的合成]咪唑并[1,2-c]嘧啶类化合物作为潜在的抗血小板聚集剂

  摘要：

  三环2-取代的4-烷基氨基-5,6-二氢[1]苯并庚啶[5,4- d ]嘧啶和四环12-取代的1,2,4,5-四氢[1]苯并庚啶[4,5- e ]咪唑并[1,2- c ]嘧啶是我们开发新的有效抗血小板药物研究的一部分。在2位使用几个烷基和芳基作为取代基。对新合成的化合物对胶原蛋白诱导的血小板凝集作用的评估显示，有几种有希望的抗血小板候选药，其功效优于阿司匹林。

  DOI：

  10.1002/jhet.1559
• 作为试剂：
  描述：

  2-(2-萘氧基)乙酰肼 、 甲氧基乙酸 在 Vilsmeier reagent 、 三乙胺 、 劳森试剂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 以81%的产率得到2-(methoxymethyl)-5-({naphthalen-2-yloxy}methyl)-1,3,4-thiadiazole
  参考文献：
  名称：

  使用Vilsmeier试剂作为通用环脱水剂一锅合成1,3,4-噻二唑

  摘要：

  开发了一种简单有效的利用维尔斯迈尔试剂一锅法合成1,3,4-噻二唑的合成方法。在这种方法中，在Vilsmeier试剂和Lawesson试剂存在下，将羧酸和肼转化为1,3,4-噻二唑。讨论了该反应中硫磺化试剂，溶剂，温度和时间的影响。用于1,3,4-噻二唑合成的开发方法具有简单，环境反应条件，易于纯化以及产物收率良好至优异的优点。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.02.042

文献信息

• Frustrated Lewis Pair Catalyzed Hydrogenation of Amides: Halides as Active Lewis Base in the Metal-Free Hydrogen Activation
  作者：Nikolai A. Sitte、Markus Bursch、Stefan Grimme、Jan Paradies

  DOI：10.1021/jacs.8b12997

  日期：2019.1.9

  reductant is introduced. The reaction proceeds via the hydrogen splitting by B(2,6-F2-C6H3)3 in combination with chloride as the Lewis base. Density functional theory calculations support the unprecedented role of halides as active Lewis base components in the frustrated Lewis pair mediated hydrogen activation. The reaction displays broad substrate scope for tertiary benzoic acid amides and α-branched carboxamides

  介绍了一种以草酰氯为活化剂、氢气为最终还原剂的羧酸酰胺无金属还原方法。该反应通过 B(2,6-F2-C6H3)3 与作为路易斯碱的氯化物组合进行氢分解而进行。密度泛函理论计算支持卤化物作为活性路易斯碱组分在受挫的路易斯对介导的氢活化中的前所未有的作用。该反应对叔苯甲酸酰胺和 α-支链甲酰胺显示出广泛的底物范围。
• [EN] TETRAHYDROPYRIDO-PYRIDINE AND TETRAHYDROPYRIDO-PYRIMIDINE COMPOUNDS AND USE THEREOF AS C5A RECEPTOR MODULATORS<br/>[FR] COMPOSÉS DE TÉTRAHYDROPYRIDOPYRIDINE ET TÉTRAHYDROPYRIDOPYRIMIDINE ET UTILISATION DE CEUX-CI EN TANT QUE MODULATEURS DE RÉCEPTEUR C5A
  申请人：NOVARTIS AG

  公开号：WO2013016197A1

  公开（公告）日：2013-01-31

  The present invention provides a compound of formula I: (I) a method for manufacturing the compounds of the invention, and its therapeutic uses. The present invention further provides a combination of pharmacologically active agents and a pharmaceutical composition.

  本发明提供了一种化合物I的化合物：(I)本发明的化合物的制备方法及其治疗用途。本发明还提供了一种药理活性剂的组合和药物组合物。
• Studies of isocyanides—III
  作者：Y. Ito、M. Okano、R. Oda

  DOI：10.1016/0040-4020(66)80009-1

  日期：1966.1

  The reaction of N,N-dimethyl- or N,N-pentamethylene-formamide chlorides with n-butyl, cyclohexyl, and 2,4-xylyl isocyanides results in the formation of 1:2-adducts which are readily converted by water to N,N'-disubstituted α-(dialkylamino)malonamides. In the case of N,N-dimethylamide chlorides of acetic, propionic, and benzoic acids, the products are the corresponding N-substituted α-ketoamides resulting

  N，N-二甲基或N，N-五亚甲基甲酰胺氯化物与正丁基，环己基和2,4-二甲苯基异氰酸酯的反应导致形成1：2加合物，这些加合物容易被水转化为N ，N′-二取代的α-（二烷基氨基）丙二酰胺。在乙酸，丙酸和苯甲酸的N，N-二甲基酰胺氯化物的情况下，产物是相应的N-取代的α-酮酰胺，其由1：1加合物的水解和连续的脱氨基作用而得。取决于两种反应物的组合，产率为10％至80％。
• Syntheses of 4-Substituted 2-(Trichloromethyl)quinazolines under Mild Conditions by Benzyne [4+2] Cycloaddition
  作者：Harim Lechuga-Eduardo、Horacio F. Olivo、Moises Romero-Ortega

  DOI：10.1002/ejoc.201402706

  日期：2014.9

  An experimentally simple and convenient synthesis of 4-susbstituted 2-(trichloromethyl)quinazolines by cycloaddition of benzyne with 2-(trichloromethyl)-1,3-diazabutadienes was developed. The 2-(trichloromethyl)-1,3-diazabutadienes (R1 = H and Me) were prepared from trichloroacetamidine and the appropriate N,N-dimethylamide dimethyl acetal or from trichloroacetamidine and a Vilsmeier–Haack reagent

  开发了通过苄与 2-(三氯甲基)-1,3-二氮杂丁二烯的​​环加成在实验上简单方便地合成 4-取代的 2-(三氯甲基) 喹唑啉。2-（三氯甲基）-1,3-二氮杂丁二烯（R1 = H 和 Me）由三氯乙脒和适当的 N,N-二甲基酰胺二甲基乙缩醛或三氯乙脒和含有芳基的 Vilsmeier-Haack 试剂制备。
• Photo-on-Demand Synthesis of Vilsmeier Reagents with Chloroform and Their Applications to One-Pot Organic Syntheses
  作者：Fengying Liang、Kazuo Eda、Takashi Okazoe、Akihiro Wada、Nobuaki Mori、Katsuhiko Konishi、Akihiko Tsuda

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00334

  日期：2021.5.7

  The Vilsmeier reagent (VR), first reported a century ago, is a versatile reagent in a variety of organic reactions. It is used extensively in formylation reactions. However, the synthesis of VR generally requires highly toxic and corrosive reagents such as POCl3, SOCl2, or COCl2. In this study, we found that VR is readily obtained from a CHCl3 solution containing N,N-dimethylformamide or N,N-dimethylacetamide

  Vilsmeier试剂（VR）于一个世纪前首次报道，是一种用于多种有机反应的多功能试剂。它被广泛用于甲酰化反应中。然而，VR的合成通常需要剧毒和腐蚀性试剂，例如POCl 3，SOCl 2或COCl 2。在这项研究中，我们发现在O 2鼓泡下进行光辐照后，VR很容易从含有N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺的CHCl 3溶液中获得。通过产生气态HCl和CO 2可以高收率获得相应的Vilsmeier试剂作为副产物，以使其分离为适合通过X射线晶体学分析的结晶固体产物。利用使用双功能充当反应物和溶剂的CHCl 3的优点，这种按需光敏VR合成可用于一锅合成醛，酰氯，甲酸酯，酮，酯和酰胺。