六乙氧基二硅烷 | 5851-08-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 六乙氧基二硅烷
• 中文别名: 六乙氧基乙硅烷
• 英文名称: hexaethoxydisilane
• 英文别名: disilicic acid (III)-hexaethyl ester；Dikieselsaeure(III)-hexaaethylester；Hexaaethyl-disilicat(III)；Hexaaethoxy-disilan；Hexaaethoxysilicoaethan；Hexaethoxydisilan；triethoxy(triethoxysilyl)silane
• CAS: 5851-08-1
• 化学式: C₁₂H₃₀O₆Si₂
• 分子量: 326.538
• InChiKey: AKYUXYJGXHZKLL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  123°C 15mm
• 密度：
  0,972 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.16
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 安全说明：
  S26,S36/37/39

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  六乙氧基二硅烷 、 水 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 silicooxalic acid
  参考文献：
  名称：

  Friede, B.; Jansen, M., Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  硅酸四乙酯 生成 六乙氧基二硅烷
  参考文献：
  名称：

  CXV.—有关硅化合物的研究。第九部分 碱和水对六乙氧基硅氧烷，硅草酸，中硅氧草酸和氯五乙氧基硅氧烷的作用，以及有关其组成的一些说明

  摘要：

  DOI：

  10.1039/ct9150701043

文献信息

• SiSi and SiO Bond Activation at Platinum: Stepwise Formation of a SiH₃Complex
  作者：Cathérine Mitzenheim、Thomas Braun

  DOI：10.1002/anie.201302459

  日期：2013.8.12

  [Pt(H)2(dcpe)] (dcpe=1,2‐bis(dicyclohexylphosphino)ethane) with stoichiometric amounts of silane leads to the bis(silyl) complex [PtSi(OMe)3}2(dcpe)], whereas the use of an excess silane results in hydrodealkoxylations by repetitive SiO bond activation and the formation of SiH3 ligands (see scheme; Cy=cyclohexyl).

  越多越好：用化学计量的硅烷处理[Pt（H）2（dcpe）]（dcpe = 1,2-双（二环己基膦基）乙烷）会生成双（甲硅烷基）络合物[Pt Si（OMe ）3 } 2（dcpe）]，而使用过量的硅烷则通过重复的SiO键活化和SiH 3配体的形成而导致加氢脱烷氧基化（参见方案； Cy =环己基）。
• Si–H and Si–Si activation at Pt: synthesis and reactivity of neutral and cationic silyl complexes
  作者：Jan Voigt、Thomas Braun

  DOI：10.1039/c1dt11351h

  日期：——

  Reactions of [Pt(PEt3)3] (1) with the silanes HSiPh3, HSiPh2Me and HSi(OEt)3 led to the products of oxidative addition, cis-[Pt(H)(SiPh3)(PEt3)2] (2), cis-[Pt(H)(SiPh2Me)(PEt3)2] (3), cis-[Pt(H)Si(OEt)3}(PEt3)2] (cis-4) and trans-[Pt(H)Si(OEt)3}(PEt3)2] (trans-4). The complexes cis-4 and trans-4 can also be generated by hydrogenolysis of (EtO)3SiSi(OEt)3 in the presence of 1. Furthermore, the silyl compounds cis-4 and trans-4 react with B(C6F5)3 and CH3CN by hydride abstraction to give the cationic silyl complex trans-[PtSi(OEt)3}(NCCH3)(PEt3)2][HB(C6F5)3] (8). In addition, the reactivity of the complexes cis-4, trans-4 and 8 towards alkenes and CO was studied using NMR experiments.

  Pt(PEt3)3] (1) 与硅烷 HSiPh3、HSiPh2Me 和 HSi(OEt)3 反应生成氧化加成产物、顺式-[Pt(H)(SiPh3)(PEt3)2] (2)、顺式-[Pt(H)(SiPh2Me)(PEt3)2] (3)、顺式-[Pt(H)Si(OEt)3}(PEt3)2] (cis-4) 和反式-[Pt(H)Si(OEt)3}(PEt3)2] (trans-4) 复合物。顺式-4 和反式-4 复合物也可以在 1 的存在下通过氢解 (EtO)3SiSi(OEt)3 生成。此外，顺式-4 和反式-4 硅烷基化合物通过氢化物萃取与 B(C6F5)3 和 CH3CN 反应生成阳离子硅烷基复合物反式-[PtSi(OEt)3}(NCCH3)(PEt3)2][HB( )3] (8)。此外，还利用核磁共振实验研究了顺式-4、反式-4 和 8 复合物对烯和 CO 的反应性。
• A Note on Some Alkoxydisilanes
  作者：Rokuro Okawara、Toshio Tanaka、Keiichi Maruo

  DOI：10.1246/bcsj.28.189

  日期：1955.3

  1) Hexamethoxy-, hexaethoxy- and hexaisopropoxy-disilane were prepared and characterized.2) Dehydrochlorination at an elevated temperature was not suitable for the preparation.3) A trace of chlorine compound contaminated in the product could be completely taken off by dry ammonia or pyridine.4) Alkoxydisilanes could not be prepared by using pyridine throughout the reaction as an acid acceptor.5) The volume of hydrogen evolved by the fission of alkoxydisilanes varied with the reagents.

  1) 制备了六甲氧基二硅烷、六乙氧基二硅烷和六异丙氧基二硅烷，并对其进行了表征；2) 高温脱氢氯化法不适合制备二硅烷；3) 用干氨水或吡啶可完全去除产物中的微量氯化合物；4) 在整个反应过程中使用吡啶作为酸接受体无法制备烷氧基二硅烷；5) 烷氧基二硅烷裂解时挥发的氢气量随试剂的不同而变化。
• Cobalt(I)-Catalyzed Transformation of Si–H Bonds: H/D Exchange in Hydrosilanes and Hydrosilylation of Olefins
  作者：Lars Denker、Daniela Wullschläger、Juan Pablo Martínez、Stanisław Świerczewski、Bartosz Trzaskowski、Matthias Tamm、René Frank

  DOI：10.1021/acscatal.2c06259

  日期：2023.2.17

  1,2-(DippNH)–C6H4–N═C(NiPrCMe)2] is employed in the synthesis of the paramagnetic cobalt(I) arene complex Co(AmIm)(η6-C6H6). The latter was found to be a highly efficient (pre)catalyst in H/D exchange reactions with deuterium (D2) in hydrosilanes. The scope comprises primary to tertiary silanes at a low catalyst loading of 1 mol %. Additionally, the same cobalt(I) arene complex was able to catalyze

  氨基咪唑啉-2-亚胺配体 [HAmIm, 1,2-(DippNH)–C 6 H 4 –N=C(N i PrCMe) 2 ] 用于合成顺磁性钴 (I) 芳烃配合物 Co( AmIm)(η 6 -C 6 H 6 )。后者被发现是与氘 (D 2) 在氢硅烷中。范围包括催化剂负载量为 1 mol% 的伯硅烷至叔硅烷。此外，相同的钴 (I) 芳烃络合物能够在 0.5 mol% 的低催化剂负载量下催化末端烯烃与伯硅烷至叔硅烷的氢化硅烷化反应。氢化硅烷化的范围包括分子内氢化硅烷化以产生硅碳环和与伯硅烷的多重氢化硅烷化。机理研究包括大量 H/D 交换和氢化硅烷化的对照实验。分离的（捕获的）钴 (III) 氢化物甲硅烷基配合物（包括 X 射线晶体学鉴定）用于初级到三级 Si-H 实体，这表明低价 Co(AmIm) 具有广泛的 Si-H 键活化核。
• Iron(I) and Iron(II) Amido-imidazolin-2-imine Complexes as Catalysts for H/D Exchange in Hydrosilanes
  作者：Noor U Din Reshi、Dirk Bockfeld、Dirk Baabe、Lars Denker、Juan Pablo Martínez、Bartosz Trzaskowski、René Frank、Matthias Tamm

  DOI：10.1021/acscatal.3c05355

  日期：2024.2.2

  The unsymmetrical amino-imidazolin-2-imine ligand [HAmIm, 1,2-(DippNH)–C6H4–N=C(NiPrCMe)2] is employed in the synthesis of the iron(I) arene complex [(AmIm)Fe(η6-C6H6)] and the iron(II) neosilyl complex [(AmIm)Fe(CH2SiMe3)]. These compounds are highly efficient precatalysts in H/D exchange reactions with deuterium (D2) in hydrosilanes. The scope comprises primary to tertiary silanes at a catalyst loading

  不对称氨基-咪唑啉-2-亚胺配体 [HAmlm, 1,2-(DippNH)–C 6 H 4 –N=C(Ni PrCMe ) 2 ] 用于合成芳烃铁 (I) 络合物 [ (AmIm)Fe( η 6 -C 6 H 6 )]和新甲硅烷基铁(II)络合物[(AmIm)Fe(CH 2 SiMe 3 )]。这些化合物是氢硅烷中与氘 (D 2 )进行 H/D 交换反应的高效预催化剂。该范围包括环境温度下催化剂负载量为 1 mol% 的伯硅烷至叔硅烷。进行了深入的机理研究，包括各种控制实验以及分离的氢化铁和铁甲硅烷基化合物的合成。这些研究表明，Fe(I) 和 Fe(II) 配合物的活化会产生 Fe-H/D 物质作为关键催化中间体。另一种涉及铁-甲硅烷基中间体的催化途径虽然通过 DFT 计算显示不太可行，但也可能有效。