Abstract Thirteen N -(1-deoxy- d -fructos-1-yl)- N -nitroso- l -amino acids were prepared, in 83–95% yield, by nitrosation of the corresponding “fructose-amino acids” with sodium nitrite in water-hydrochloric acid, at pH 3. The 1 H-n.m.r. spectra were complicated by the presence of different sugar-ring forms (α,β-furanoses and-pyranoses). In addition, signal doubling for all proton resonances were
摘要通过
亚硝酸钠亚硝化相应的“
果糖氨基酸”,制备了13种N-(1-脱氧-d-
果糖-1-基)-N-亚硝基-1-
氨基酸,产率为83-95%。在pH值为3的
盐酸水溶液中。1 Hn.mr光谱由于存在不同的糖环形式(α,β-
呋喃糖和
吡喃糖)而变得复杂。另外,对于E / Z异构体N-亚
硝基化合物,观察到所有质子共振的信号加倍。在溶液平衡中,β-d-
吡喃糖的信号可以明确地确定为> 50%。在D 2 O中,某些化合物对H-1a和H-1b的HD交换缓慢。所有E / Z异构体β-
吡喃糖的环构象为2 C 5(d)。13 Cn.mr光谱显示出所有四个环的共振,E / Z异构体的信号加倍,所有这些均可分配。不存在开链形式的信号。对于β-d-
吡喃糖形式,通过与离析物(Δδ值)进行比较,计算了由N-亚硝化引起的
化学位移的变化,并分别讨论了E-和Z-异构体。报道了亚硝基衍
生物的反相分离,离子对,LC和pKa值,以及它们的