(2,6-diisopropylphenyl)-4,4-diethyl-2,2-dimethylpyrrolidin-5-ylidene | 1508320-23-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (2,6-diisopropylphenyl)-4,4-diethyl-2,2-dimethylpyrrolidin-5-ylidene
• 英文别名: 1-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-3,3-diethyl-5,5-dimethyl-2,4-dihydropyrrol-1-ium-2-ide
• CAS: 1508320-23-7
• 化学式: C₂₂H₃₅N
• 分子量: 313.527
• InChiKey: RGXNUIWTUJFJJG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,6-diisopropylphenyl)-4,4-diethyl-2,2-dimethylpyrrolidin-5-ylidene 在 phosphorus 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以38 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  黄砷对环（烷基）（氨基）卡宾（CAAC）的反应性

  摘要：

  环状（烷基）（氨基）卡宾（CAAC）与黄砷反应。根据所使用的 CAAC，黄砷发生聚集、碎裂和/或重排，形成被 CAAC 单元取代的新 As 2 -、iso -As 4 - 和 As 8 - 单元。

  DOI：

  10.1002/chem.202300280
• 作为产物：
  描述：

  在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以83 %的产率得到(2,6-diisopropylphenyl)-4,4-diethyl-2,2-dimethylpyrrolidin-5-ylidene
  参考文献：
  名称：

  三价稀土金属环状（烷基）（氨基）卡宾配合物

  摘要：

  环状（烷基）（氨基）卡宾（CAAC）配体的配位化学近年来蓬勃发展，其强的 σ 供体和 π 受体能力就是例证。然而，三价稀土金属 CAAC 配合物仍然难以捉摸。我们以M(CH 2 SiMe 3 ) 3 (THF) 2 (M = Sc, Y and Lu)为前驱体,合成了单CAAC配位稀土金属三烷基配合物,( R CAAC)M(CH 2 SiMe 3 ) 3（R = Me 和 Et，M = Sc，Y 和 Lu）。此外，当 MI 3 (Et 2 O) n采用(M = Y和Yb)作为金属前驱体，可以得到双(CAAC)稳定的稀土金属三碘化物配合物( Me CAAC) 2 MI 3 (M = Y和Yb)。所有新化合物均通过 X 射线晶体学、元素分析和 NMR 光谱学进行了表征。对这些稀土金属 CAAC 配合物进行了密度泛函理论计算，以深入了解它们的电子结构和键合相互作用。键合分析表明，CAAC 配体作为三价稀土金属离子的

  DOI：

  10.1039/d2dt02759c
• 作为试剂：
  描述：

  C₃₅H₄₃BNOP 在 (2,6-diisopropylphenyl)-4,4-diethyl-2,2-dimethylpyrrolidin-5-ylidene 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以74%的产率得到C₅₇H₇₈BN₂OP
  参考文献：
  名称：

  结晶性BP掺杂的菲咯啉通过难溶的硼磷黑烯的光解而得到。

  摘要：

  描述了第一个可分离的硼磷烯，环（烷基）（氨基）卡宾（CAAC）-硼芴-P = C = O（2）的合成和反应性研究。化合物2的光解作用是通过串联脱羰作用，单原子磷化物插入和扩环形成CAAC稳定的BP掺杂的菲（3）。值得注意的是，虽然先前讨论了BN掺杂的菲为不能分离的反应性中间体，但较重的BP掺杂的类似物表现出了卓越的溶液稳定性和固态稳定性。还探讨了2与稳定的卡宾的反应性。CAAC加到2导致原始CAAC配体从硼迁移到磷，加成的CAAC与碳配位，得到化合物4。1,3-二异丙基-4，

  DOI：

  10.1002/anie.201916362

文献信息

• Organic Redox Systems Based on Pyridinium–Carbene Hybrids
  作者：Patrick W. Antoni、Tim Bruckhoff、Max M. Hansmann

  DOI：10.1021/jacs.9b04249

  日期：2019.6.19

  New redox systems with three oxidation states are highly sought-after, for example, for redox-flow battery applications, selective reducing agents, or organic electronics. Herein, we describe a straightforward and modular synthesis of a new class of such a three-state redox system based on the intermolecular reaction of a large variety of pyridinium salts with carbenes. These hybrids represent organic

  具有三种氧化态的新型氧化还原系统备受追捧，例如用于氧化还原液流电池应用、选择性还原剂或有机电子产品。在此，我们描述了一种基于多种吡啶盐与卡宾的分子间反应的新型三态氧化还原系统的直接和模块化合成。这些杂化物代表具有定制电化学特性的有机（超级）电子供体，并具有三种稳定的氧化态，可以通过 X 射线衍射等对其进行充分表征。我们详细说明了哪些电子因素要么通过一次电子转移促进获得稳定的自由基，要么有利于 2e 过程。事实上，根据X射线数据，验证了潜在的压缩机制，该机制源于第一次氧化事件中的大结构变形。通过几何锁定这种杂交变化，可以实现潜在的扩展。新一类稳定的有机自由基对空气具有高度持久性，甚至中等稳定性。此外，我们证明了我们的模块化合成方法也适用于利用桥接吡啶盐的非常强的多电子 (4e-) 供体。基于新氧化还原系统的稳定性和可逆性，我们可以通过充放电实验证明使用混合分子作为非水氧化还原液流电池的新型阳
• Pyrylenes: A New Class of Tunable, Redox-Switchable, Photoexcitable Pyrylium–Carbene Hybrids with Three Stable Redox-States
  作者：Patrick W. Antoni、Max M. Hansmann

  DOI：10.1021/jacs.8b08545

  日期：2018.11.7

  molecules based upon the combination of pyrylium salts and carbenes is presented. The redox-properties of this new molecule class correlate very well with the π-accepting properties of the corresponding carbenes. While the pyrylium moiety acts as a chromophore, the carbene moiety can tune the redox-properties and stabilize the corresponding radicals. This leads to the isolation of the first monomeric pyranyl-radical

  提出了一种新的合成和模块化方法，可以访问基于pyrylium 盐和卡宾的一大类氧化还原可转换分子。这种新分子类别的氧化还原特性与相应卡宾的 π 接受特性非常相关。虽然pyrylium 部分充当发色团，但卡宾部分可以调整氧化还原性能并稳定相应的自由基。这导致固态中第一个单体吡喃基的分离。三种稳定的氧化态可以通过化学氧化干净地获得，由 NMR、EPR、UV-vis 和 X 射线衍射表征并得到 (TD)-DFT 计算的支持。新的混合类可用作电化学触发开关和强大的光激发还原剂。重要的，
• Modular Approach to Kekulé Diradicaloids Derived from Cyclic (Alkyl)(amino)carbenes
  作者：Max M. Hansmann、Mohand Melaimi、Dominik Munz、Guy Bertrand

  DOI：10.1021/jacs.7b11183

  日期：2018.2.21

  A modular approach for the synthesis of Kekulé diradicaloids is reported. The key step is the insertion of a carbene, namely, a cyclic (alkyl)(amino)carbene (CAAC), into the C-H bonds of two terminal alkynes linked by a spacer. Subsequent hydride abstraction, followed by two-electron reduction of the corresponding bis(iminium) salts, affords the desired diradicaloids. This synthetic route readily allows

  报道了一种合成 Kekulé diradicaloids 的模块化方法。关键步骤是将卡宾，即环状（烷基）（氨基）卡宾 (CAAC) 插入由间隔基连接的两个末端炔烃的 CH 键中。随后的氢化物提取，然后是相应的双（亚胺）盐的双电子还原，提供所需的双自由基。这种合成路线很容易允许安装具有不同芳香度和长度的连通间隔物，并提供了生成具有两种不同 CAAC 的不对称化合物的可能性。电子顺磁共振 (EPR)、NMR、UV-vis 和 X 射线研究与量子化学计算相结合，可以深入了解深色凯库勒双自由基的电子性质。它们具有单线态基态，具有不同程度的双自由基特征以及小的单线态/三线态间隙。在延长间隔基后，化合物的性质接近单自由基的性质，其中炔丙基部分的空间保护对于抑制分解途径是必要的。这些双自由基中的大多数在室温下都是稳定的，无论是在溶液中还是在固态中，但对氧高度敏感。它们代表了第一个衍生自亚胺盐的双自由基。
• Reversible 1,1-hydroaluminations and C–H activation in reactions of a cyclic (alkyl)(amino) carbene with alane
  作者：Levy L. Cao、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/c8cc05013a

  日期：——

  Varying the reaction ratio of cyclic (alkyl)(amino) carbene (cAACEt) with AlH3·NEtMe2 leads to the isolation of (cAACEtH)AlH2·NEtMe21 and (cAACEtH)2Al(μ-H)2AlH2·NEtMe22 and the first example of a monomeric dialkyl-aluminum hydride (cAACEtH)2AlH 3. VT and 1H–1H EXSY NMR experiments of 3 demonstrated the isomerization of the diastereomers of 3via the first instance of reversible hydride migration between

  改变环状（烷基）（氨基）卡宾（CAA href=https://www.molaid.com/MS_77903 target="_blank">AAC Et）与AlH 3 ·NEtMe 2的反应比会导致（CAA href=https://www.molaid.com/MS_77903 target="_blank">AAC Et H）AlH 2 ·NEtMe 2 1和（CAA href=https://www.molaid.com/MS_77903 target="_blank">AAC Et H）2 Al（μ- H）2 AlH 2 ·NEtMe 2 2和单体二烷基铝氢化物（CAA href=https://www.molaid.com/MS_77903 target="_blank">AAC Et H）2 AlH 3的第一个例子。VT和1 H- 1 h的EXSY NMR实验3证明的非对映体的异构化3经由Al和C中心之间氢化物可逆迁移的第一个实例。此外，加热的溶液3在100℃下得到（CAAC的Et 1H）铝（CHC（ET）2 CH 2 C（Me）的2 NC 6 H ^ 3（我PR）C（Me）的CH 2）4用的损失H 2。
• New Outcomes of Beryllium Chemistry: Lewis Base Adducts for Salt Elimination Reactions
  作者：Julia K. Schuster、Dipak Kumar Roy、Carsten Lenczyk、Jan Mies、Holger Braunschweig

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b03263

  日期：2019.2.18

  structural and spectroscopic analyses, the Be–B bonding in these compounds was determined to be polar covalent in character. In addition, the nucleophilic addition of magnesium anthracenediyl to one of the adducts resulted in the isolation of an interesting tetracyclic beryllium-bridged molecule.

  制备了一系列二氯化铍与环状（烷基）（氨基）卡宾（CAAC），环状二酰胺基卡宾（DAC）和碳二磷硼烷（CDP）的单加合物和双加合物，并研究了它们与亲核试剂的反应。用山下和Nozaki的重氮硼硼酸锂试剂除盐导致分离出不对称的铍重氮硼烯丙基配合物和碱稳定的重氮硼烯丙基氯化铍。通过结构和光谱分析，确定这些化合物中的Be-B键具有极性共价特征。另外，将蒽二烯化镁亲核加成到一个加合物中导致了有趣的四环铍桥联分子的分离。